Breslow, Ronald

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ronald breslow
Fecha de nacimiento 14 de marzo de 1931( 1931-03-14 )
Lugar de nacimiento
Fecha de muerte 25 de octubre de 2017( 2017-10-25 ) (86 años)
Un lugar de muerte
País
Lugar de trabajo
alma mater
Titulo academico Doctor
consejero científico Robert Burns Woodward
Premios y premios Premio Willard Gibbs ( 2004 ) Premio de la Sociedad Química Estadounidense en Química Pura [d] ( 1966 ) Medalla Perkin ( 2010 ) Medalla Nacional de Ciencias de EE. UU. Premio de la Academia Nacional de Ciencias de EE. UU. en Ciencias Químicas [d] ( 1989 ) Medalla Priestley ( 1999 , 1999 ) Premio Arthur Cope ( 1987 ) Premio Centenario ( 1971 ) Premio Nacional Fresenius [d] ( 1966 ) Premio Welch de Química [d] ( 2003 ) miembro extranjero de la Royal Society of London ( 11 de mayo de 2000 )
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Ronald Charles David Breslow ( 14 de marzo de 1931, Rahway, Nueva Jersey - 25 de octubre de 2017, Nueva York) fue un químico orgánico estadounidense involucrado en el desarrollo y síntesis de nuevas moléculas. Profesor de la Universidad de Columbia , miembro de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos y de la Sociedad Filosófica Estadounidense, miembro extranjero de la Royal Society de Londres. Galardonado con la Medalla Nacional de Ciencias (1991) y otros premios .

Biografía

Ronald Breslow nació en marzo de 1931 en Rahway, Nueva Jersey . Era el menor de dos hijos. Su padre, Alexander, es médico general, cirujano de campo durante el conflicto del Pacífico; la madre Gladys es enfermera, inspectora de aviación durante la guerra.

Durante la guerra, parte de la familia Breslow, incluido Ronald, fue evacuada a Hollywood, donde Ronald asistió por primera vez a la escuela. A los 17 años, fue finalista en el concurso Regeneron Science Talent Search en memoria de Westinghouse.

En 1949, Breslow ingresó a la Universidad de Harvard para obtener una maestría en artes. Durante el último año de sus estudios, trabajó a tiempo parcial en el laboratorio de Gilbert Stork , por lo que obtuvo la coautoría de dos artículos sobre el estudio del aceite de cedro. Breslow pasó el año siguiente estudiando medicina y se graduó con una maestría un año después. Después de una corta carrera médica, Ronald se dedicó a la química. Recibió además su doctorado de Harvard en 1955 con Robert Woodward . En el mismo año, Ronald se casa con Esther y se va a Cambridge , Reino Unido.

En Cambridge, Ronald trabajó durante un año en la Fundación Nacional de Ciencias (NSF) con Alexander Todd .

En 1956, se creó un puesto temporal para Ronald en la Universidad de Columbia , donde trabajó el resto de su vida. Primero, recibió el puesto de empleado subalterno, y luego el de profesor [7] .

Ronald fue elegido miembro de la Academia Nacional de Ciencias de EE . UU. en 1966 y de la Academia Estadounidense de las Artes y las Ciencias en 1967.

Investigación científica

Inicialmente, el área de interés de Ronald Breslow fue estudiar la estructura y los mecanismos de las reacciones. Por ejemplo, Ronald logró dilucidar el mecanismo de acción de la vitamina B1 en el ciclo de Krebs [8] y aclarar el mecanismo del cambio 1,2 del átomo de hidrógeno en la reacción de Butlerov [9] . Más tarde, el círculo de intereses de Ronald se expandió enormemente:

Aromaticidad

A partir de 1957 y durante los siguientes 20 años, Ronald Breslow estudió la aromaticidad [10] . Logró probar la estabilidad de la sal de trifenilciclopropenio y la exactitud de su clasificación como compuesto aromático, sintetizó el ion inicial de ciclopropenio. También se ha demostrado que las cetonas cíclicas insaturadas, obedeciendo la regla de aromaticidad de Hückel (considerando el grupo cetona como C+-O-), son estables y disponibles.

Ronald es el autor del término "antiaromaticidad" para describir sistemas con 4n π-electrones [11] .

Junto con un colega de Columbia, William Reinmuth, Ronald desarrolló un método electroquímico para cuantificar la estabilidad relativa de los cationes aromáticos y el pKa de varios aniones obtenidos por reducción de dos electrones de cationes estables [12] .

Química biomimética

En la década de 1950, Ronald Breslow llevó a cabo su investigación sobre modelos bien estudiados de enzimas y procesos similares a las enzimas [13] . Por ejemplo, se ha desarrollado un método para clorar solo ciertos enlaces C-H del colestanol mediante el uso de ciertos enlazadores de varias longitudes, que actúan como una especie de indicador del lugar de cloración [14] . Además, utilizando el ejemplo de las ciclodextrinas modificadas sintéticamente, se mostró la posibilidad de varias reacciones enzimáticas: epoxidación de alquenos, hidrólisis de dinucleótidos, cloración de anisol en posición orto, conversión mutua de α-aminoácidos y α-cetoácidos. [15] .

También se crearon un modelo de citocromo P450 [16] , catalizadores para la racemización y descarboxilación de aminoácidos; se ha desarrollado un análogo del piridoxal basado en polietileniminas alquiladas para simular la transaminación [17] .

Química orgánica acuática

A finales del siglo XX, Ronald Breslow demostró en sus estudios que en el agua pueden ocurrir una serie de reacciones orgánicas ( cicloadición de Diels-Alder [18] , condensación de benzoína, reacciones SN2, reducción con reactivos de borohidruro) [19] . Reemplazar el solvente con agua condujo a un aumento en la velocidad de reacción y una estereoselectividad y regioselectividad más altas.

Medicamentos contra el cáncer

A principios del siglo XXI, en un grupo con biólogos, Ronald Breslow descubrió que los ácidos bis-hidroxámicos unidos por un enlazador largo son un buen factor para la diferenciación celular. La investigación adicional condujo a la síntesis de Vorinostat , que se utilizó en la investigación y el tratamiento del cáncer [20] .

Origen de la vida

Más cerca de la década de 2010, el trabajo de Ronald consistió en investigar la transferencia de quiralidad en presencia de un sustrato enantioméricamente puro y aumentar el exceso enantiomérico de aminoácidos y nitrogenadores básicos tras la recristalización [21] .

Electrónica molecular

En esta área, Ronald estaba interesado en el diseño de cables moleculares, es decir, la relación cuantitativa entre la estructura del enlazador orgánico y la eficiencia de conducción. En la década de 2010, Ronald logró obtener cables moleculares completamente de carbono que conectaban dos electrodos de oro, que tenían una conductividad más alta que los análogos anteriores [22] [23] .

Actividad pedagógica

Ronald Breslow es el autor del libro de texto Mechanisms of Organic Reactions, compilado en 1968. Este libro de texto ha sido escrito como material complementario para los estudiantes inscritos en el curso de Ronald Breslow y está bien adaptado para la lectura independiente.

Actividad científico-organizativa y política

De 1976 a 2979, Ronald Breslow fue presidente de la facultad de la Universidad de Columbia. En este puesto, consiguió un acuerdo de recaudación de fondos con la universidad para la renovación interna de uno de los principales edificios químicos de Columbia, Havemeyer Hall.

Ronald Breslow fue elegido presidente de un comité de revisión coeducacional en la Universidad de Columbia, lo que resultó en una reforma que permitió a las niñas inscribirse en la Universidad de Columbia. Como resultado de esta universidad, la proporción de hombres y mujeres alcanzó rápidamente la marca de 55:45, el número de solicitantes fuertes aumentó significativamente.

En 1996, la American Chemical Society eligió a Ronald Breslow como presidente de la sociedad. Esto le dio a Ronald la libertad de promover la química en la vida cotidiana. Con este fin, Ronald publicó varios artículos esclarecedores en la revista Chemistry and Engineering News , publicó un pequeño libro para el lector general a través de la American Chemical Society, que describe el lado positivo del uso y estudio de la química. Además, Ronald estableció un premio para los funcionarios públicos por apoyar los objetivos y actividades de la ciencia.

Para hacer avanzar la ciencia, Ronald Breslow presionó a Washington para que aumentara los fondos para la ciencia. Se desarrolló el concepto de la "solución del 7%", que permite duplicar el presupuesto de ciencia dentro de 10 años debido a dicho aumento anual. El proyecto fue aprobado y ejecutado.

Otro problema con el que se enfrentó Ronald fue la falta de reconocimiento de la química en la medicina. Para remediar esto, Ronald convenció a la Sociedad Química Estadounidense de financiar un curso de química en los Institutos Nacionales de Salud. Se eligieron como disertantes destacados químicos que trabajaron en la intersección de la medicina y la química.

Además, Ronald ha sido consultor de varias empresas químicas y farmacéuticas.

Honores y premios

Durante su vida, Ronald Breslow recibió más de 70 reconocimientos y premios. De la American Chemical Society, Ronald recibió 3 premios: en el campo de la química teórica (1966), en el campo de la ciencia teórica (1987) y la medalla Priestley (1999). Además, Breslow ha recibido el Premio de Ciencias Químicas de 1989 de la Academia Nacional de Ciencias de EE. UU., el Premio de Conferencia del Centenario (1989) de la Sociedad Real de Química, el Premio Paracelso (1990) de la Sociedad Química Suiza y la Medalla Perkin ( 2010) de la Sociedad para la Industria Química.

Además, cabe señalar los siguientes premios y membresías:

Memoria

La Universidad de Columbia ha establecido un puesto de tiempo completo como especialista sénior en química en agradecimiento por el beneficio financiero de la venta de la patente de Varinostat a Merck. El puesto originalmente recibió el nombre de Esther Breslow, pero después de la muerte de Ronald Breslow, el título del puesto se cambió a Ronald y Esther Breslow.

La American Chemical Society estableció el premio anual Ronald Breslow por contribuciones a la química biomimética, reconociendo así el trabajo del científico.

Familia

Ronald conoció a su futura esposa Esther en Harvard en el curso de Frank Westheimer sobre mecanismos de reacción. En 1955, después de que Ronald recibiera su doctorado, la pareja se casó. De Esther, Ronald tuvo dos hijas (Stephanie y Karen), quienes se licenciaron en derecho y se convirtieron en abogadas [7] .

Cualidades personales, aficiones

De niño, Ronald Breslow se caracterizó por ser un adolescente enérgico y seguro de sí mismo. En la escuela, Ronald se desempeñó constantemente como director.

Además de esto, en su juventud, Ronald Breslow contó con un laboratorio equipado, ubicado en el sótano de la casa familiar, en el que realizó diversos experimentos. Además, Ronald fue un consumado pianista de música clásica y jazz, cocinero familiar y buceador [7] .

Enlaces

Notas

  1. ↑ http://pubs.acs.org/cen/hotarticles/cenear/990322/priest1.html
  2. ↑ http://www.loc.ethz.ch/news/lectures/novartis/index_EN
  3. ↑ http://apps.societyforscience.org/downloads/sts_60_years.pdf
  4. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3420170/
  5. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC384087/
  6. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/24575857
  7. ↑ 1 2 3 John M. Brown. Ronald Charles David Breslow. 14 de marzo de 1931—25 de octubre de 2017  // Memorias biográficas de los miembros de la Royal Society. — 2019-07-01. - T. 66 . — S. 53–77 . -doi : 10.1098/ rsbm.2018.0039 . Archivado desde el original el 17 de agosto de 2021.
  8. ↑ Ronald Breslow. EL MECANISMO DE LA ACCIÓN DE LA TIAMINA: PREDICCIONES DE EXPERIMENTOS MODELO  //  Anales de la Academia de Ciencias de Nueva York. — 2006-12-15. — vol. 98 , edición. 2 . — págs. 445–452 . -doi : 10.1111 / j.1749-6632.1962.tb30565.x .
  9. ↑ Ronald Breslow. Sobre el mecanismo de la reacción de formosa  (inglés)  // Tetrahedron Letters. — 1959-01. — vol. 1 , edición. 21 . — págs. 22–26 . - doi : 10.1016/S0040-4039(01)99487-0 . Archivado el 16 de octubre de 2020.
  10. ↑ Ronald Breslow. Nuevos sistemas aromáticos y antiaromáticos  //  The Chemical Record. - 2014. - Vol. 14 , edición. 6 _ - P. 1174-1182 . — ISSN 1528-0691 . -doi : 10.1002/ tcr.201402070 .
  11. ↑ Ronald Breslow. Antiaromaticidad  // Cuentas de investigación química. - 1973-12-01. - T. 6 , núm. 12 _ — S. 393–398 . — ISSN 0001-4842 . doi : 10.1021 / ar50072a001 .
  12. ↑ Ronald Breslow. Estudios cuantitativos sobre aromaticidad y antiaromaticidad  (inglés)  // Química pura y aplicada. — 1971-01-01. — vol. 28 , edición. 2-3 . — pág. 111–130 . — ISSN 1365-3075 0033-4545, 1365-3075 . -doi : 10.1351/ pac197128020111 .
  13. ↑ Ronald Breslow. Química biomimética y enzimas artificiales: catálisis por diseño  // Cuentas de investigación química. - 1995-03-01. - T. 28 , n. 3 . — S. 146–153 . — ISSN 0001-4842 . doi : 10.1021 / ar00051a008 .
  14. ↑ R. Breslow. Enzimas artificiales  (inglés)  // Ciencia. - 1982-11-05. — vol. 218 , edición. 4572 . — pág. 532–537 . — ISSN 1095-9203 0036-8075, 1095-9203 . -doi : 10.1126 / ciencia.7123255 . Archivado desde el original el 21 de julio de 2018.
  15. ↑ Ronald Breslow, Steven D. Dong. Reacciones biomiméticas catalizadas por ciclodextrinas y sus derivados  // Chemical Reviews. - 1998-07-30. - T. 98 , n. 5 . — S. 1997–2012 . — ISSN 0009-2665 . -doi : 10.1021/ cr970011j .
  16. ↑ Ronald Breslow, Xiaojun Zhang, Ying Huang. Hidroxilación catalítica selectiva de un esteroide por una enzima artificial de citocromo P-450  // Revista de la Sociedad Química Estadounidense. - 1997-05-01. - T. 119 , n. 19 _ — S. 4535–4536 . — ISSN 0002-7863 . -doi : 10.1021/ ja9704951 .
  17. ↑ Lei Liu, Mary Rozenman, Ronald Breslow. Estereoselectividad en reacciones de aminoácidos catalizadas por derivados de piridoxal que llevan grupos básicos montados quiralmente unidos rígidamente: transaminación, racemización, descarboxilación, reacción retro-aldólica y condensación aldólica  (inglés)  // Química bioorgánica y medicinal. - 2002-12-01. — vol. 10 , edición. 12 _ - Pág. 3973-3979 . — ISSN 0968-0896 . - doi : 10.1016/S0968-0896(02)00334-6 .
  18. ↑ Darryl C. Rideout, Ronald Breslow. Aceleración hidrofóbica de las reacciones de Diels-Alder  // Revista de la Sociedad Química Estadounidense. — 1980-12-01. - T. 102 , n. 26 . — P. 7816–7817 . — ISSN 0002-7863 . -doi : 10.1021/ ja00546a048 .
  19. ↑ Ronald Breslow. Efectos hidrofóbicos en reacciones orgánicas simples en el agua  // Cuentas de investigación química. — 1991-06-01. - T. 24 , n. 6 _ — S. 159–164 . — ISSN 0001-4842 . -doi : 10.1021/ ar00006a001 .
  20. ↑ Paul A. Marks, Ronald Breslow. Dimetilsulfóxido a vorinostat: desarrollo de este inhibidor de la histona desacetilasa como fármaco contra el cáncer  //  Nature Biotechnology. — 2007-01. — vol. 25 , edición. 1 . — págs. 84–90 . — ISSN 1546-1696 . -doi : 10.1038/ nbt1272 . Archivado el 25 de mayo de 2021.
  21. ↑ Ronald Breslow, Mindy S. Levine. Amplificación de concentraciones enantioméricas bajo condiciones prebióticas creíbles  //  Actas de la Academia Nacional de Ciencias. — 2006-08-29. — vol. 103 , edición. 35 . — Pág. 12979–12980 . - ISSN 1091-6490 0027-8424, 1091-6490 . -doi : 10.1073/ pnas.0605863103 . Archivado desde el original el 9 de marzo de 2021.
  22. ↑ Z.-L. Cheng, R. Skouta, H. Vázquez, JR Widawsky, S. Schneebeli. Formación in situ de contactos Au-C covalentes altamente conductores para uniones de una sola molécula  //  Nature Nanotechnology. — 2011-06. — vol. 6 , edición. 6 _ — págs. 353–357 . — ISSN 1748-3395 . -doi : 10.1038 / nnano.2011.66 . Archivado desde el original el 30 de enero de 2022.
  23. ↑ Wenbo Chen, Jonathan R. Widawsky, Héctor Vázquez, Severin T. Schneebeli, Mark S. Hybertsen. Uniones moleculares conjugadas π de alta conducción unidas covalentemente a electrodos de oro  // Journal of the American Chemical Society. — 2011-11-02. - T. 133 , n. 43 . — S. 17160–17163 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja208020j .