La polarización electroquímica es un cambio en el potencial del electrodo (diferencia de potencial cuando se expone a una corriente eléctrica y un estado sin corriente) del valor bajo corriente. No confunda sobretensión con polarización, ya que la polarización se refiere al electrodo y la sobretensión a la reacción.
En el electrodo de una celda galvánica, que está en equilibrio, tienen lugar constantemente reacciones químicas (ver corriente de intercambio ). Si comienza a polarizar el electrodo (por ejemplo, aumentando o disminuyendo su potencial , lo que provoca el paso de una corriente eléctrica a través de la interfaz electrodo- solución ), luego de un cierto período de procesos de no equilibrio, la estructura del doble la capa eléctrica cambiará. En este caso, de acuerdo con la curva de polarización , el potencial de electrodo del electrodo considerado también cambiará. La desviación del potencial del equilibrio bajo la acción de un potencial externo (o durante el flujo de corriente) se denomina polarización electroquímica del electrodo.
La cantidad de desviación del potencial del electrodo del valor de equilibrio se denomina sobretensión . El estudio de las sobretensiones permite comprender los mecanismos de las reacciones electroquímicas en un sistema dado. Se lleva a cabo mediante potenciostatos , y también se utiliza la oscilografía, un método de electrodo de disco giratorio.
La polarización está asociada con la inhibición de ciertos procesos en el electrodo: