Reacción de Williamson

La reacción de Williamson (síntesis de Williamson) es una reacción para la obtención de éteres por alquilación de alcoholatos o fenolatos con haluros de alquilo; llamado así por el químico inglés Alexander Williamson . De esta manera se obtienen éteres predominantemente asimétricos.

Esquema general y mecanismo de reacción

La reacción transcurre según el siguiente esquema:

{\begin{array}{c}\\{\mathsf {R{-}O^{-}Na^{+}\ +\ }}\end{array}}{\begin{array}{ c}\color {gris}{\delta ^{+}}\\{\mathsf {R'}}\end{matriz}}{\begin{matriz}{c}\\{\mathsf {-}}\ end{matriz}}{\begin{matriz}{c}\color {gris}{\delta ^{-}}\\{\mathsf {X}}\end{matriz}}{\begin{matriz}{c }\\{\mathsf {\longrightarrow R{-}O{-}R'\ +\ Na^{+}X^{-}}}\end{matriz}}

La reacción se lleva a cabo según el mecanismo de sustitución nucleófila bimolecular (S N 2). Los haluros de alquilo terciario se caracterizan por sustitución nucleofílica monomolecular (S N 1) y eliminación (E).

Ejemplo de síntesis

En la síntesis de ésteres alifáticos, se hierve una mezcla de un alcoholato metálico (una solución alcohólica de hidróxido de potasio) con un haluro de alquilo en un solvente indiferente ( éter dietílico , tolueno , xileno ).

Al recibir los alquilaril éteres, la reacción se lleva a cabo hirviendo un pequeño exceso de halogenuro de alquilo con fenolato en una solución de alcohol o en un solvente indiferente (agua, acetona , acetato de etilo , dioxano , tolueno, xileno, clorobenceno ).

El subproducto de la reacción es una olefina formada como resultado de la deshidrohalogenación de un haluro de alquilo, y la probabilidad de una reacción secundaria aumenta cuando se pasa de haluros de alquilo primarios a terciarios.

También es posible utilizar sulfatos de dialquilo como agentes de alquilación.

Literatura

Materiales ablativos - Darzana // Enciclopedia química en 5 volúmenes. - M. : Gran Enciclopedia Rusa, 1988. - T. 1. - 623 p.
Neiland O. Ya. Química orgánica. - M. : Escuela superior, 1990. - 751 p. - 35.000 ejemplares.