Vanadatometría

La vanadatometría es un método de titulación redox basado en la reacción de reducción de compuestos de vanadio .

Teoría

Muy a menudo, los compuestos de vanadio (V) se utilizan como agente oxidante en la vanadatometría. Las principales reacciones de la vanadatometría son:

{\mathsf {VO_{2}^{+}+e^{-}+2H^{+}\rightleftarrows VO^{2+}+H_{2}O\ \ E_{VO_{2}^ {+}/VO^{2+}}^{0}=0,994\ B}}

{\mathsf {H_{2}VO_{4}^{-}+e^{-}+4H^{+}\rightleftarrows VO^{2+}+3H_{2}O\ \ E_{H_ {2}VO_{4}^{-}/VO^{2+}}^{0}=1,31\ B}}

El valor de estos potenciales depende del pH del medio. Entonces, para un par de VO 2 + /VO 2+ en una solución de ácido sulfúrico 1M , es + 1.02V, y en una solución 8M ya es + 1.30V.

Como valorante se utiliza vanadato de sodio o vanadato de amonio , cuyas soluciones se preparan a partir de pesos exactos. Estas soluciones son bastante estables durante el almacenamiento, su concentración se determina por titulación con una solución de permanganato de potasio en un medio ácido después de la reducción con dióxido de azufre V(V) a V(IV) y eliminación del exceso de dióxido de azufre.

El punto final de la titulación está determinado por el cambio de color de los indicadores: difenilamina, ácido N-fenilantranílico, ácido difenilamina-4-sulfónico, y también potenciométricamente.

La vanadatometría es más selectiva que la cromatometría y la cerimetría , permitiendo la determinación de hidroquinona en presencia de cresoles y de ácido maleico en presencia de ácido fórmico .

Practica

La titulación directa con vanadatos determina:

cationes As(III), Hg(I), Mo(III), Mo(V), Sn(II), Sb(III), Ti(III), Tl(I), U(IV), V(III) , W(V)
aniones SO 3 2- , S 2 O 3 2- , S 2- , SCN - , I -

Los alcoholes , cetonas y aminoácidos se determinan por vanadometría inversa , cuando se agrega un exceso de vanadato a la sustancia a determinar, y el agente oxidante que no ha reaccionado se titula luego con una solución de Fe (II).

Literatura

Vasiliev V.P. Química analítica. Parte 1. Métodos de análisis gravimétricos y volumétricos. - M. : Escuela superior, 1989. - 320 p. - 40.000 copias. - ISBN 5-06-000066-4 .
Enciclopedia Química / Ed.: Knunyants I.L. y otros.- M .: Enciclopedia soviética, 1988.- T. 1 (Abl-Dar). — 623 pág.