Leyes de Wrewski

Leyes de Vrevsky  : leyes propuestas por Mikhail Stepanovich Vrevsky , que describen la dependencia de la composición de las fases de líquido y vapor de equilibrio de los sistemas binarios con la temperatura ( presión ). Se basan en relaciones termodinámicas generales que establecen condiciones de equilibrio en sistemas bifásicos, un caso especial de los cuales es el equilibrio líquido  - vapor . Al derivar las leyes de Wrewski, se hicieron una serie de suposiciones, en particular, se supone que el comportamiento de la fase gaseosa es cercano al comportamiento de un gas ideal . Por lo tanto, las leyes de Wrewski son válidas solo para la región de temperaturas y presiones, que está lejos del punto crítico de equilibrio líquido-vapor en un sistema dado.

Primera ley de Wrevsky

Con una composición dada de la fase líquida, la fase gaseosa que está en equilibrio con ella se enriquece con un aumento de temperatura (presión) en aquella componente para la cual el calor molar parcial de evaporación es mayor. Aproximadamente, en lugar del calor molar parcial de vaporización de un componente dado, se puede utilizar el calor de vaporización de una sustancia pura.

Segunda ley de Wrevsky

En una mezcla azeotrópica con un máximo en la isoterma de la dependencia de la presión total de la composición (un mínimo en la isobara de los puntos de ebullición), con un aumento de la temperatura (presión), la concentración del componente con un molar parcial más alto aumenta el calor de evaporación. En una mezcla azeotrópica con una presión total mínima (punto de ebullición máximo), con un aumento de la temperatura (presión), aumenta la concentración de un componente con un calor molar parcial de vaporización más bajo. Esta ley es especialmente importante en el desarrollo de procesos de destilación azeotrópica .

Tercera ley de Wrevsky

Cuando la temperatura cambia en sistemas para los cuales hay un máximo en la curva de dependencia de la presión total sobre la composición (un mínimo en la curva de puntos de ebullición), la composición del vapor en equilibrio con una solución de composición constante y la la composición de la mezcla azeotrópica cambia en la misma dirección (a lo largo de las líneas AB y LM en la Fig. a); si la curva de presión total tiene un mínimo (la curva del punto de ebullición tiene un máximo), entonces, con un cambio de temperatura, la composición del vapor en equilibrio con una solución de composición constante y la composición de la mezcla azeotrópica cambian en direcciones opuestas ( a lo largo de las líneas AB y LM en la Fig. b).

Las leyes fueron formuladas por M. S. Vrevsky en 1911 sobre la base de estudios experimentales y se utilizan ampliamente en el desarrollo de procesos para separar mezclas líquidas y purificar sustancias.

Literatura