Bunte de sal
Los tiosulfatos orgánicos son sales y ésteres de ácidos organiltiosulfúricos de fórmula general RSSO 2 X, donde R = Alk, Ar; X \u003d OMe (Me es metal), O. Los S-alquil y S-ariltiosulfatos de los metales alcalinos y alcalinotérreos se denominan sales de Bunte en honor al tecnólogo alemán Hans Bunte , quien investigó esta clase de compuestos.
Nomenclatura
El nombre del compuesto de tiosulfatos orgánicos se forma de acuerdo con el nombre del radical orgánico, al que se une el sufijo "-tiosulfato", y es necesario indicar el átomo al que se une el radical orgánico. Por ejemplo, C 6 H 5 SSO 2 OCH 3 - S-fenilmetil tiosulfato, C 2 H 5 SSO 2 ONa - S-etil sodio tiosulfato.
Conseguir
La síntesis de sales de Bunte consiste en la interacción de haluros de alquilo, sulfatos de dialquilo, alquilarilsulfonatos con tiosulfatos de metales alcalinos en cantidades equimolares en un medio orgánico acuoso (en particular, una solución de etanol al 50% ):
Otro método para la síntesis de sales de Bunte consiste en la adición de tiosulfatos de metales alcalinos a alquenos o quinonas activados en medio ácido:
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OSO_{2}CH=CH_{2}+Na_{2}S_{2}O_{3}{\xrightarrow[{}]{H^{+))}CH_ {3}OSO_{2}CH_{2}CH_{2}SSO_{2}ONa}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9ef8879000c68bfc8c65e6c5c8775547751fab78)
Los tiosulfatos de arilo se sintetizan mediante la reacción de disulfuros de diarilo con hidrosulfito de potasio:
Propiedades
Las sales de Bunte son sustancias sólidas cristalinas, altamente solubles en agua.
Las propiedades químicas de los tiosulfatos orgánicos están determinadas por la presencia del grupo disulfuro SS, que se escinde fácilmente por la acción de reactivos electrofílicos y nucleófilos. Con hidrólisis ácida de tiosulfatos orgánicos, se forman tioles, con disulfuros alcalinos:
![{\displaystyle {\mathsf {NaOSO_{2}SCH_{2}COOH{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,H^{+}}}HSCH_{2}COOH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4f6c4709b53ec44e640b7478f11de433af7c0166)
![{\displaystyle {\mathsf {RSSO_{2}ONa{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,OH^{-}}}RS^{-}{\xrightarrow[{-NaSO_ {3}^{-}}]{RSSO_{2}ONa}}RSSR}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e03d172abc59fab29aaa70468ec5ed7664410f7b)
La interacción de tiosulfatos orgánicos con tiolatos se utiliza en la síntesis de disulfuros asimétricos:
Dependiendo del agente oxidante, los tiosulfatos orgánicos se oxidan a ácidos alcanosulfónicos, haluros de alcanosulfonilo o disulfuros de dialquilo:
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{HNO_{3}}}RSO_{2}OH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/c868898e4f158f5dec67e8bc173f578ac53a7749)
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{Cl_{2},H_{2}O}}RSO_{2}Cl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/916db60559bef1fa860618e9e50b61dd41b20840)
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{I_{2},H_{2}O}}RSSR}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b2a4acdef94d84fb6c826b13d840f0bd8743309c)
Aplicación
Los tiosulfatos orgánicos se utilizan en la síntesis orgánica como productos intermedios en la producción de varios compuestos orgánicos de azufre.
Literatura
- Zefirov N. S. et al v.4 Half-Three // Enciclopedia química. - M. : Gran Enciclopedia Rusa, 1995. - 639 p. — 20.000 copias. - ISBN 5-85270-092-4 .
- D. Barton, W. D. Ollis. Química Orgánica General = Derek Barton, W. David Ollis. Química orgánica integral, vol. 3, compuestos de azufre. - M .: Química, 1983. - T. 5. - S. 479-480. — 720 s. — 15.000 copias.