Tetraoxidifluoruro
Tetraoxidifluoruro - O 4 F 2 , un dímero de fluoruro de dioxigenilo O 2 F. Un sólido de color marrón rojizo que se disocia cuando se calienta por encima de -191 ° C.
Descubrimiento
El tetraoxidifluoruro fue aislado por primera vez por Grosse, Strang, Kirshenbaum a partir de los productos de la reacción entre el flúor y el oxígeno, formados durante la exposición prolongada a una descarga eléctrica en la mezcla de reacción a la temperatura del aire líquido.
Propiedades físicas
- Punto de fusión: -191 °C
- Temperatura de ebullición:
- Temperatura crítica:
- Temperatura de inicio de descomposición: -191 °C
- Densidad:
- Densidad crítica:
- Calor de formación:
Propiedades químicas
El tetraoxidifluoruro es un dímero del radical fluoruro de dioxigenilo FO 2 ; en el rango de temperatura de -175 a -185 °C, el radical y su dímero coexisten como una mezcla en equilibrio:
2FO 2 ↔ F 2 O 4El fluoruro de dioxigenilo es isostérico al anión ozónido, sin embargo, la geometría de la molécula es más cercana a la del fluoruro de dioxigenilo : los enlaces FOO forman un ángulo obtuso, el enlace O=O del fluoruro de dioxigenilo (y el fluoruro de tetraoxigenilo) es mucho más corto y más fuerte ( disociación energía es 463 kJ/mol, la longitud es 1,217 Å ) que el enlace OF ( energía de disociación 77 kJ/mol, longitud 1,575 Å). Durante la dimerización y la formación de tetraoxidifluoruro, se forma un enlace débil que se disocia fácilmente entre los átomos de oxígeno terminales del fluoruro de dioxigenilo: FO=O···O=OF.
Tanto el tetraoxidifluoruro como el fluoruro de dioxigenilo reaccionan con los ácidos de Lewis , aceptores del anión fluoruro, formando sales del anión dioxigenilo:
O 2 F + BF 3 O 2 + BF 4 −
El tetraoxidifluoruro es un agente oxidante y fluorante más fuerte que el dioxidifluoruro F 2 O 2 [1] .
Conseguir
Exposición a mezclas enfriadas (-196 ° C ) de flúor con oxígeno, tomadas en una proporción equimolar, la llamada descarga eléctrica "silenciosa", o rayos X de onda corta o radiación ultravioleta . El tetraoxidifluoruro también se forma en mezclas de ozono líquido con flúor líquido (hasta un 5 % vol.), lo que debe tenerse en cuenta al calcular el impulso específico del combustible para cohetes en los que se utiliza una mezcla de flúor y ozono como comburente.
Toxicidad
En términos de toxicidad , es algo inferior al trioxidifluoruro .
Véase también
- difluoruro de oxígeno
- Dioxidifluoruro
- trioxidifluoruro
- pentaoxidifluoruro
- Hexoxidifluoruro
- fluoruros de oxígeno
Notas
- ↑ Arnold F. Holleman, Egon Wiberg . Química inorgánica, págs. 458-459. Elsevier 2001 ISBN 0-12-352651-5
Literatura
- S. Sarner. Química de los propulsores de cohetes . - M.: "Mir", 1969.
- Schmidt EW, Harper JT, Manejo y uso de mezclas de fluoruro y flúor-oxígeno en sistemas de cohetes , Lewis Research Center, NASA SP-3037, Cleveland, Ohio, 1967.
- Masters, Colbert, Uso de mezclas de flúor y oxígeno y combustibles de hidrocarburos como LRT . — Cuestiones de tecnología de cohetes. - N° 4, 1967. - S. 45.