Alcalinos

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Los allidos  son sales que contienen un metal alcalino como anión.

Los alcalinos, por regla general, contienen un catión metálico unido por un ligando polidentado orgánico ( éteres corona , criptandos , azacoronas, etc.) y un anión de metal alcalino . A partir de 1991 , se han estudiado más de 30 alcaluros con aniones Na- , K- , Rb- y Cs- . Se han obtenido alcaluros que contienen metales alcalinotérreos en el catión, mientras que aún no se han obtenido los que los contienen en el anión.

Síntesis

El primer alcaluro de sodio (cryptand-222) de sodio, fue obtenido en forma cristalina en 1974 por JL Dye . Dai señaló que la solubilidad de los metales alcalinos en aminas y éteres aumenta significativamente en presencia de criptandos y éteres corona, por lo que el sodio metálico, que es prácticamente insoluble en etilamina , forma soluciones con una concentración de hasta 0,4 M en sodio cuando se encuentra criptando-222. está agregado. El enfriamiento de la solución en un baño de hielo seco condujo a la precipitación de placas hexagonales del alcaluro [Na(cryptand-222)] + ⋅Na − [1] .

En la actualidad, el procedimiento estándar para la síntesis de alcaluros es la disolución de cantidades estequiométricas del metal y el agente complejante en una solución de un solvente solvatante aprótico, seguido de la evaporación del solvente al vacío o la precipitación del alcaluro con un solvente no polar. [2] .

Edificio

Radios de anión: Na - = 0,272 nm, K - = 0,327 nm, Rb - = 0,339 nm, Cs - = 0,355 nm. Para aniones grandes , a partir del potasio, se observa dimerización del anión.

Propiedades

Exteriormente, son cristales de colores con un brillo metálico. Sodio de color dorado (cryptand-222), potasio calido de color dorado verdoso (cryptand-222), cesid de color bronce (cryptand-222) cesio.

Térmicamente inestable. Muchos solo se pueden almacenar por debajo de -60°C. A temperatura ambiente, la mayoría de los alcalinos se descomponen en segundos o días. Los complejos con éteres corona se descomponen para formar dialcoholatos de oligómeros de etilenglicol y liberan etileno , etano y butano . Los complejos con formadores de complejos nitrogenados suelen liberar el metal y el formador de complejos libre.

Aplicación

Los allidos son fuertes agentes reductores . Se pueden utilizar, por ejemplo, para la síntesis de nanopartículas metálicas en un medio homogéneo mediante la reducción de sus sales.

Véase también

Notas

  1. . Tinte, James L.; Joseph M. Ceraso, Mei Lok, B. L. Barnett, Frederick J. Tehan. Sal cristalina del anión sodio (Na-)  (inglés)  // Journal of the American Chemical Society : diario. - 1974. - Enero ( vol. 96 , n. 2 ). - Pág. 608-609 . — ISSN 0002-7863 . -doi : 10.1021/ ja00809a060 .
  2. Dye, JL Electrides and alkalides - Comparación con soluciones de comida // Le  Journal de Physique IV  : journal. - 1991. - Diciembre ( vol. 01 , no. C5 ). - P.C5-259-C5-282 . ISSN 1155-4339 . -doi : 10.1051/jp4 : 1991531 .  

Literatura

Enlaces