Compuestos orgánicos de bismuto

Los compuestos orgánicos de bismuto son compuestos en los que el átomo de bismuto está conectado directamente al átomo de carbono de los grupos funcionales orgánicos. Estos compuestos incluyen compuestos de Bi(III) con la fórmula general R n BiX 3 - n , donde R son radicales alquilo y/o arilo, X = más a menudo Hal; n = 1-3 . Además, se conocen compuestos de organobismuto Bi(V) de la forma Ar 3 BiX 2 , sales de bismutonio [Ar 4 Bi] + X - y Ar 5 Bi.

Los compuestos R 3 Bi y Ar 5 Bi se denominan completos o simétricos, el resto de los compuestos organobismutos se denominan mixtos.

Propiedades físicas y químicas

Los trialquilbismutos Alk 3 Bi son líquidos, otros compuestos organobismutos son sustancias cristalinas.

Los compuestos Alk 3 Bi se oxidan fácilmente con el oxígeno atmosférico y los compuestos con menos sustituyentes son capaces de autoencenderse. También explotan cuando se destilan a presión atmosférica. Al pasar a Ar 3 Bi, la resistencia de los compuestos organobismutos a la oxidación en el aire aumenta significativamente. Los alquilbismutos y arilbismutos son resistentes a la acción del agua y de los ácidos diluidos, sufren desalquilación/desarilación bajo la acción de ácidos inorgánicos y orgánicos concentrados, así como cuando interactúan con TlCl, HgCl 2 , CuCl 2 , AlCl 3 :

{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3})Bi+AlCl_{3}\rightarrow (CH_{3})_{3}Al+BiCl_{3))))

Al reaccionar con compuestos de litio , sodio y organomercurio , es posible el intercambio de radicales:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}Bi+LiC_{2}H_{5}\rightarrow (CH_{3})_{2}Bi(C_{2}H_{5}) +LiCH_{3}}}

En la reacción con BiCl 3 , los radicales se redistribuyen:

{\mathsf {2(CH_{3})_{3}Bi+BiCl_{3}\rightarrow 3(CH_{3})_{2}BiCl))

{\displaystyle {\mathsf {(C_{2}H_{5})_{3}Bi+2BiCl_{3}\rightarrow 3(C_{2}H_{5})BiCl_{2))))

Los haluros de alquilbismuto son inestables y durante el almacenamiento comienzan a desproporcionarse respecto al trihaluro de bismuto y al trialquilbismuto más estable:

{\displaystyle {\mathsf {3(CH_{3})_{2}BiCl\rightarrow 2(CH_{3})_{3}Bi+BiCl_{3))))

{\displaystyle {\mathsf {3(CH_{3})BiCl_{2}\rightarrow (CH_{3})_{3}Bi+2BiCl_{3))))

También se hidrolizan con agua y disolventes que contienen hidroxilo.

Los más estables de los compuestos de organobismuto son los compuestos de la forma Ar 3 BiX 2 . Las sales de bismutonio [Ar 4 Bi] + X - y los bismutos de pentaarilo Ar 5 Bi son inestables y se descomponen cuando se calientan.

Obtención y aplicación

Los compuestos orgánicos de bismuto se sintetizan mediante la reacción de haluros de bismuto con reactivos de Grignard o compuestos de organolitio:

{\displaystyle {\mathsf {BiCl_{3}+3CH_{3}MgCl\rightarrow Bi(CH_{3})_{3}+3MgCl_{2))))

Para la alquilación de haluros de bismuto también se utilizan compuestos de mercurio, zinc y organoaluminio .

El triarilbismuto se puede obtener por el método Nesmeyanov diazo:

{\mathsf {3[ArN_{2}]^{+}BF_{4}^{-}+2Bi\rightarrow Ar_{3}Bi+3N_{2}+Bi(BF_{4})_{ 3}}}

Los compuestos de la forma Ar 3 BiX_2 se obtienen por reacción del triaril bismuto correspondiente con un halógeno:

{\displaystyle {\mathsf {(C_{6}H_{5})_{3}Bi+Br_{2}\rightarrow (C_{6}H_{5})_{3}BiBr_{2))))

Los compuestos de Ar 5 Bi se obtienen a partir de Ar 3 BiX 2 :

{\mathsf {Ar_{3}BiX_{2}+2ArLi\rightarrow Ar_{5}Bi+2LiX}}

Las sales de bismutonio se sintetizan mediante la reacción de bismutos de pentaarilo con halógenos o ácidos:

{\mathsf {Ar_{5}Bi+HCl\rightarrow [Ar_{4}Bi]Cl+ArH))

Los compuestos de organobismuto no han recibido aplicación práctica.

Literatura

Knunyants I. L. et al. T. 1. A-Darzana // Enciclopedia química. - M. : Enciclopedia soviética, 1988. - 623 p. — 100.000 copias.
Química de organobismuto / H. Suzuki, Y. Matano (Eds.). - Elsevier, 2001. - ISBN 978-0-444-20528-5 .

Compuestos de organoelementos

Él

Ser

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