Xantatos (ditiocarbonatos) es un nombre trivial para sales y ésteres de ácidos xantogénicos (O-ésteres de ácido ditiocarbónico ROC(=S)SH ). IUPAC recomienda el nombre de ditiocarbonatos para estos compuestos [1] .
Los ditiocarbonatos de metales alcalinos ROC(=S)S − Me + y los ésteres completos del ácido ditiocarbónico ROC(=S)SR', a diferencia de los propios ácidos ditiocarbónicos, son estables.
Las sales de ácido ditiocarbónico son sustancias sólidas cristalinas de olor desagradable; el color de los xantatos depende del metal y del radical hidrocarburo incluido en su composición. Los xantatos de metales alcalinotérreos suelen tener colores claros, del blanco al amarillo claro. Los xantatos de metales alcalinotérreos son altamente solubles en agua, alcoholes y cetonas inferiores y acetonitrilo . La solubilidad aumenta en la serie: Hg 2+ , Ag + , Cu + , Co 3+ , Pb 2+ , Tl 2+ , Cd 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ . Poco soluble en alcohol y éter y muy soluble en cloroformo y cloruro de metileno .
Los S-metilditiocarbonatos, cuando se calientan, separan el metilmercaptano y el sulfuro de carbono, formando alquenos ( reacción de Chugaev ):
RR'CHCH 2 OC(=S)SCH 3 → RR'CH=CH 2 + CH 3 SH + COSLas sales de ácido ditiocarbónico generalmente se obtienen haciendo reaccionar el alcohol correspondiente con disulfuro de carbono y álcali en un solvente polar:
ROH + CS 2 + NaOH → ROC(=S)SNa + H 2 OEn algunos casos, el uso de metilsulfinil carbanión MeSOCH 2 - da mejores resultados [2] . Los ésteres completos de ácido ditiocarbónico se pueden obtener por alquilación con el haluro de alquilo correspondiente:
ROC(=S)SNa + R'I → ROC(=S)SR' + NaIEl xantato más grande es la viscosa : xantato de celulosa utilizado en la producción de fibra de viscosa . Los xantatos de alquilo de metales alcalinos (en particular, el xantato de butilo y potasio) se utilizan en el enriquecimiento por flotación de minerales sulfurados (por ejemplo, en la obtención de plomo a partir de boulangerita ).
Los xantogenatos de alquilo de metales alcalinos son tóxicos para los seres humanos y otros mamíferos (la LD50 única para ratas es de 450 mg/kg), lo que presumiblemente se debe a la liberación de disulfuro de carbono tras la ingestión y sus efectos tóxicos. Peligroso tanto por inhalación (debilidad, dolor de cabeza, mareos, dificultad para respirar, palpitaciones, dolor torácico, náuseas, vómitos, cianosis de piel y mucosas), como por contacto con la piel (enrojecimiento, hinchazón) y en los ojos (lagrimeo , dolor en los ojos). Trabajar a través de la piel intacta .
En caso de contacto con la piel y las mucosas, tiene un efecto irritante. Con contacto prolongado, se observa toxidermia y aparición de eccema, dermatitis. Cuando se ingiere, afecta predominantemente al sistema nervioso central. Los trabajadores de flotación con 5 años de experiencia mostraron signos de envenenamiento crónico por disulfuro de carbono, incluido daño al sistema nervioso.
La toxicidad se acumula y se manifiesta, entre otras cosas, durante trabajos prolongados en contacto con concentraciones por debajo del CMP (10 mg/m3), por ejemplo, en operadores de producción de flotación. Para el trabajo se requiere protección respiratoria de tipo filtrante (máscara antigás industrial marca A) o de tipo aislante, siendo obligatoria la protección de la piel. [3]