Nitrenos
Las nitrinas son compuestos inestables de nitrógeno formalmente monovalente con la fórmula general RN:, donde R \u003d Alk, Ar, NR 2 ', OR', CN, etc. Entre los nitrenos, se distinguen las aminonitrinas y los oxinitrenos .
Las nitrinas son productos intermedios altamente reactivos , análogos nitrogenados de los carbenos . Al igual que los carbenos, los nitrenos pueden estar tanto en estado triplete como singlete. Debido a la inestabilidad de los nitrenos, su estudio es posible mediante métodos de investigación fisicoquímicos: fotólisis flash , método de aislamiento de matriz .
Síntesis de nitrenos
Los nitrenos se obtienen de varias formas:
- termólisis o fotólisis de azidas y otros compuestos
![{\displaystyle {\mathsf {R{\text{-}}{\ddot {N}}{\text{-}}Z\ {\xrightarrow[{}]{^{o}t,h\nu }} \ R{\ddot {N}}+Z,\ Z=N_{2},NR_{3}',C_{5}H_{5}N,OP(O')_{3},S(CH_{ 3})_{2}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4240c7ec45c444a18b4067ec0c29ab3bd628471d)
- interacción de O-arilsulfonilhidroxilaminas y sus derivados con bases
![{\displaystyle {\mathsf {RNXY\ {\xrightarrow[{-BX}]{+B}}\ RNY\rightarrow \ RN{\text{:}}+Y^{-},\ X=H,Na; Y=OSO_{2}Ar,Hal}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6d7a7c7704ff7564a1ef9c61af331e2c7ddef954)
- Reducción parcial de nitrocompuestos y nitrosocompuestos
![{\displaystyle {\mathsf {RNO\ {\xrightarrow[{-R'_{3}PO}]{+R'_{3}P}}\ RN{\text{:)))}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b43c4c034934170d0f4bdd0ef2a650e093908fd0)
Propiedades
Las propiedades químicas de los nitrenos dependen de su estructura electrónica. Los nitrenos son capaces de entrar en las siguientes reacciones:
- abstracción de átomos de hidrógeno de otros compuestos para formar aminas (para nitrenos triples)
![{\displaystyle {\mathsf {RN{\text{:}}\ {\xrightarrow[{}]{R^{1}H}}\ R{\dot {N}}H\ {\xrightarrow[{}] {R^{1}H}}\ RNH_{2}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b27d9370e20394b22d1690061a66111d9b41ae96)
![{\displaystyle {\mathsf {RN{\text{:}}\ {\xrightarrow[{}]{R^{1}H}}\ R{\text{-}}NH{\text{-}}R ^{1}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/11802be85cfc1024f1fce1bd36f77ba0499d8efc)
- Inserción del enlace CH (para nitrenos singlete)
- suma de enlaces multiples
- reordenamientos (por ejemplo, isomerización a iminas )
Aplicación
Las reacciones que involucran nitrenos se utilizan en síntesis orgánica, por ejemplo, en la síntesis de derivados de aziridina .
Literatura
- Enciclopedia Química / Ed.: Knunyants I.L. y otros.- M .: Enciclopedia soviética, 1992.- T. 3 (Med-Pol). — 639 pág. - ISBN 5-82270-039-8 .