Nitritos organicos

Nitritos orgánicos (o ésteres de nitrito ): sustancias orgánicas que son ésteres de alcoholes y ácido nitroso con la fórmula general R-ONO. Isómeros de compuestos nitro . Por ejemplo, nitrito de etilo C 2 H 5 O-N=O , nitrito de propilo C 3 H 7 O-N=O .

Propiedades

Los nitritos orgánicos de bajo peso molecular son sustancias volátiles con puntos de ebullición bajos (para el nitrito de etilo es de 17 °C).

Cuando se calientan, los nitritos se descomponen con una ruptura homolítica del enlace NO:

{\mathsf {RO{\text{-}}N{\text{=}}O\rightarrow RO\cdot +NO\cdot }}

En la reacción de nitritos con reactivos nucleófilos, son posibles 2 canales de reacción, ya que hay dos centros electrofílicos en la molécula de nitrito. La reacción puede ir con una ruptura en los enlaces RO y NO:

{\mathsf {M^{+}Y^{-}+R{\text{-}}ONO\rightarrow M^{+}NO_{2}^{-}+RY}}

{\mathsf {M^{+}Y^{-}+RO{\text{-}}NO\rightarrow R{\text{-}}OM+Y{\text{=}}NO}}

Es decir, los nitritos actúan como agentes alquilantes y nitrosantes . El efecto nitrosante se potencia en presencia de ácidos que provocan la hidrólisis de los nitritos con la formación de derivados del nitrosonio :

{\mathsf {R{\text{-}}O{\text{-}}N{\text{=}}O+H^{+}X^{-}\rightleftarrows [R{\text {-}}O(H)^{+}{\text{-}}N{\text{=}}O]X^{-}\rightleftarrows R{\text{-}}OH+NO^{+ }X^{-}}}

Obtención y aplicación

El nitrito se puede obtener por reacción de alcoholes con nitritos inorgánicos en medio ácido a baja temperatura:

{\mathsf {ROH+NaNO_{2}{\xrightarrow[ {^{o}t}]{H_{2}SO_{4}}}RO{\text{-}}N{\text{=}}O }}

La reacción transcurre según el siguiente mecanismo:

{\mathsf {HNO_{2}+H_{2}SO_{4}\rightleftarrows [H_{2}NO_{2}]^{+}HSO_{4}^{-}\rightleftarrows H_{2} O+NO^{+}HSO_{4}^{-}}}

{\mathsf {R{\text{-}}OH+NO^{+}HSO_{4}^{-}\rightarrow [R{\text{-}}O(H){\text{- }}N{\text{=}}O]^{+}HSO_{4}^{-}\rightleftarrows R{\text{-}}O{\text{-}}N{\text{=}} O+H_{2}SO_{4}}}

Los nitritos se utilizan en síntesis orgánica como agentes nitrosantes. Algunos nitritos, como el nitrito de isoamilo , se usan con fines medicinales como vasodilatadores y medicamentos para bajar la presión arterial.

Literatura

O. Ya. Neiland. Química Orgánica. - M. : Escuela superior, 1990. - 751 p. - 35.000 ejemplares. — ISBN 5-06-001471-1 .