Cloruro de fósforo (V)

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Cloruro de fósforo​(V)​
General

Nombre sistemático
Cloruro de fósforo​(V)​
química fórmula PCl 5
Rata. fórmula PCl 5
Propiedades físicas
Estado polvo blanco verdoso o amarillento
Masa molar 208,22 g/ mol
Densidad 2.11 [1]
Propiedades termales
La temperatura
 •  fusión 160 [1]
 • sublimación 159 [1]  °C
mol. capacidad calorífica 113,32 (gas) [1]  J/(mol·K)
entalpía
 •  educación −376,0 [1]  kJ/mol
Presion de vapor 1 ± 1 mmHg [2]
Propiedades químicas
Solubilidad
 • en agua reacciona
Clasificación
registro número CAS 10026-13-8
PubChem
registro Número EINECS 233-060-3
SONRISAS   ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl
InChI   InChI=1S/Cl5P/c1-6(2,3,4)5UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N
RTECS TB6125000
CHEBI 30335
un numero 1806
ChemSpider
La seguridad
LD 50 100 mg/kg
Toxicidad agente oxidante fuerte y venenoso [1]
NFPA 704 Diamante de cuatro colores NFPA 704 0 3 2W
Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario.
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El pentacloruro de fósforo (cloruro de fósforo ( V) , cloruro de ácido fosfórico , pentacloruro de fósforo ) es el cloruro de fósforo más alto , un compuesto químico inorgánico binario de fósforo y cloro con la fórmula PCl 5 . Cristales tetragonales de color blanco verdoso [1] o amarillentos [3] de olor desagradable e irritante.

Propiedades físicas

La molécula de PCl 5 en estado gaseoso o líquido , así como en solventes no polares, tiene la configuración de una bipirámide trigonal (dos pirámides triangulares conectadas por bases) con un átomo de fósforo en la base. La base es un triángulo equilátero con átomos de cloro en los vértices, la distancia entre ellos es de 0,349 nm, y la longitud del enlace entre ellos y el átomo de fósforo es de 0,202 nm; la longitud del enlace P-Cl para dos átomos de cloro en la parte superior de la pirámide (apical) es de 0,214 nm. El pentacloruro de fósforo sólido es un cristal iónico, se compone de iones tetraédricos [PCl 4 ] + e iones octaédricos [PCl 6 ] − ; la longitud del enlace P-Cl en el tetraedro es de 0,197 nm, en el octaedro de 0,204 nm (ecuatorial) y de 0,208 nm (apical). En disolventes polares, el PCl 5 se disocia en iones [PCl 4 ] + y Cl − a bajas concentraciones, iones [PCl 4 ] + y [РCl 6 ] − a altas concentraciones [4]

A la temperatura de sublimación, la densidad del vapor es 7,2 veces mayor que la densidad del aire [5] . La presión de vapor a 20 °C es de 1,6 Pa (0,012 mmHg) [6] .

La entalpía de sublimación a 390 K es 67,4 ± 2,3 kJ/mol, en condiciones estándar 71,1 ± 5,0 kJ/mol [7] .

Se disuelve bien en tetracloruro de carbono , algo peor, en disulfuro de carbono [1] .

Propiedades químicas

Cuando se calienta por encima de los 300 °C, se descompone casi por completo en PCl 3 y Cl 2 [1] . El grado de disociación a 182°C es 41,7%, a 200°C 48,5%, a 250°C 80,0%, a 300°C 97,3% [8] .

El pentacloruro de fósforo es un compuesto ácido típico. Reacciona vigorosamente con el agua, formando oxocloruro de fósforo (V) en el primer paso :

En agua caliente, la hidrólisis procede completamente, hasta la formación de ácido fosfórico :

El PCl 5 se caracteriza por reacciones de cloración oxidativa:

Con ácido sulfúrico concentrado se forma ácido clorosulfónico :

Cuando se calientan PCl 5 y NH 4 Cl, se produce la reacción de formación de un polímero de cloruro de fosfonitrilo:

(PNCl 2 ) n  - sustancia elástica transparente, "caucho inorgánico". Soporta temperaturas superiores a 200°C. Sin embargo, el cloruro de fosfonitrilo es relativamente fácil de hidrolizar, lo que dificulta su uso práctico. Al reemplazar los átomos de cloro con radicales orgánicos, se pueden obtener polímeros resistentes al agua.

El pentacloruro de fósforo es un ácido de Lewis .

Conseguir

Obtenido por la acción del exceso de cloro sobre el cloruro de fósforo (III) en fase gaseosa o pasando el cloro por una solución de PCl 3 en disulfuro de carbono :

( Δ H = 129,7 kJ/mol) [1] .

Según datos del año 2000, la industria química mundial producía anualmente unas 10.000 toneladas de pentacloruro de fósforo [9]

La reacción inversa con descomposición completa en cloro y tricloruro de fósforo se produce cuando el PCl 5 se calienta a una temperatura superior a 300 °C [1] .

Principales Aplicaciones

El pentacloruro de fósforo es un agente clorante , se utiliza en la producción de cloruros de ácido fosfórico y fosfónico a partir de olefinas , en la producción de colorantes y fármacos [1] .

Propiedades fisiológicas

El cloruro de fósforo (V) PCl 5 es una sustancia tóxica ( veneno inorgánico fuerte ) y un poderoso agente oxidante . Provoca quemaduras en la piel .

MPC en el aire es de 0,2 mg/m 3 [1] . Clase de peligro - 2.

Historia

El pentacloruro de fósforo fue sintetizado por primera vez en 1808 por el químico británico Humphry Davy , quien, quemando fósforo en cloro, produjo un líquido claro ( tricloruro de fósforo ) y un sólido blanco (pentacloruro de fósforo) [10].

Notas

  1. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Ugay A. Ya. Haluros de fósforo // Enciclopedia química  : en 5 volúmenes / Cap. edición N. S. Zefirov . - M .: Gran Enciclopedia Rusa , 1998. - V. 5: Triptófano - Iatroquímica. - S. 147. - 783 pág. — 10.000 copias.  — ISBN 5-85270-310-9 .
  2. http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0509.html
  3. The Merck Index: una enciclopedia de productos químicos, fármacos y productos biológicos  (inglés) / MJ O'Neil (ed.). - Whitehouse Station, NJ: Merck and Co., Inc., 2006. - P. 1267.
  4. Suter RW et al. Naturaleza del cloruro de fósforo (V ) en disolventes ionizantes y no ionizantes   // Revista de la Sociedad Química Estadounidense . - 1978. - vol. 95 , edición. 5 . - P. 1474-1479 . -doi : 10.1021/ ja00786a021 .
  5. ↑ Manual de Ellison HD sobre agentes de guerra biológica y química  . - Baco Ratón, FL: CRC Press, 2000. - P. 177.
  6. Tarifa DC et al. Compuestos de fósforo // Enciclopedia de tecnología química Kirk-Othmer  (inglés) . — Nueva York: John Wiley & Sons, 2005.
  7. L. D. Polyachenok, O. G. Polyachenok. Disociación, sublimación y estabilidad del pentacloruro de fósforo // Journal of Physical Chemistry. - 1973. - T. 47 , núm. 2 . - S. 498 .
  8. Azinger G. F. Química y tecnología de hidrocarburos de parafina. - M. : GNTI NGTL, 1959. - S. 184.
  9. Holleman AF, Wiber E., Wiberg N. Química  inorgánica . - Prensa académica, 2001. - ISBN 978-0-12-352651-9 .
  10. Davy H. La conferencia panadera. Una relación de algunas nuevas investigaciones analíticas sobre la naturaleza de ciertos cuerpos, particularmente los álcalis, el fósforo, el azufre, la materia carbonosa y los ácidos hasta ahora no descompuestos; con algunas observaciones generales sobre teoría química  (inglés)  // Philosophical Transactions of the Royal Society of London . - 1809. - Vol. 99 . - P. 39-104 . -doi : 10.1098/ rstl.1809.0005 .

Literatura