Sobretensión - todo aumento de la intensidad del campo eléctrico en cualquier parte de la instalación o línea eléctrica , alcanzando un valor peligroso para el estado de aislamiento de la instalación. La sobretensión también supone un peligro para las personas que se encuentran en las inmediaciones de la instalación o línea durante una sobretensión.
Sobretensión electroquímica, desviación del potencial del electrodo de su equilibrio (con respecto a la composición de la solución cerca del electrodo) valor termodinámico cuando el electrodo está polarizado por una corriente externa. Con una distancia notable del equilibrio, la sobretensión (h) y la densidad de la corriente de polarización (i) generalmente están relacionadas por la relación h \u003d a + b lg i ( ecuación de Tafel ), donde a y b son constantes empíricas. La sobretensión depende de la temperatura, la naturaleza del material del electrodo y la composición de la solución. La sobretensión es necesaria para acelerar la reacción deseada del electrodo. Si la velocidad de la reacción del electrodo como un todo está determinada por la velocidad de la etapa electroquímica real asociada con la transferencia de carga, entonces la sobretensión aumenta el campo eléctrico que actúa sobre las partículas que se descargan, reduciendo así la energía de activación de la descarga. Dado que el campo eléctrico está determinado en gran medida por la estructura de la doble capa eléctrica, la sobretensión depende de la concentración de electrolitos extraños y sustancias adsorbidas, que afectan la distribución de potencial en la doble capa. La acción de muchos inhibidores de la corrosión de metales (consulte Inhibidores químicos ) se basa en un aumento de la sobretensión, que es uno de los aspectos positivos de la sobretensión. Al mismo tiempo, la sobretensión en la electrólisis industrial, inevitablemente asociada a un consumo energético adicional, conduce a un aumento del coste de producción.
La sobretensión es el equivalente electroquímico de la energía de activación, refleja los costos de energía adicionales que deben superarse para que la tasa de electrólisis sea alta.
En electroquímica, la sobretensión es la diferencia de potencial (voltaje) entre el potencial de reducción de la semirreacción determinado termodinámicamente y el potencial al que se observa experimentalmente el proceso redox [1] .