Plasmalógenos ( lípidos aldehídogénicos ) - fosfolípidos , en los que la primera posición del glicerol no es un ácido graso , sino un residuo de alcohol con una larga cadena alifática, unida por un enlace éter .
cis-RCH \u003d CHOCH2CH (OR") CH2 -OP (O) (OH) OX, donde R suele ser alquilo o alquenilo que contiene 14 o 16 átomos de C; R "-acilo de un ácido saturado o insaturado con 16-24 C átomos en cadenas; X = H (ácido fosfatdaleico), (colina fosfatidal), X = CH2CH2NH3 (fosfatidaletanolamina), X = CH2CH(COOH)NH3 (fosfatidalserina), etc.
Extendido en la naturaleza; se encuentran en todas las células animales (a veces hasta el 22% en peso del contenido total de fosfolípidos) y en ciertas especies de plantas. Se encuentran grandes cantidades en la médula espinal y el cerebro, el músculo cardíaco y el plasma sanguíneo. Pueden acumularse en los tejidos en algunas condiciones patológicas, por ejemplo, con isquemia del músculo cardíaco.
Los plasmalógenos son escindidos por las fosfolipasas A2 , C y D , por regla general, a una velocidad menor que los diacilfosfolípidos (en el músculo cardíaco, se ha identificado una fosfolipasa A2 específica que hidroliza los plasmalógenos a una velocidad mayor que los diacilfosfolípidos).
Las plasmalogenasas escinden el enlace alquenil-éter para formar RCH2CHO y lisoplasmalógeno (OH en C-1 del residuo de glicerol).
El papel biológico de los plasmalógenos no se ha establecido completamente. Se ha descubierto que un defecto genético en su síntesis conduce a trastornos cerebrales ( síndrome de Zellweger ). Los plasmalógenos están involucrados en el metabolismo celular de los ácidos grasos poliinsaturados, principalmente araquidónicos , actuando como depósitos intermedios a través de los cuales los ácidos son transportados a los diacilfosfolípidos de membrana.
El comportamiento de los plasmalógenos en las membranas modelo es similar al de los diacilfosfolípidos, aunque se encontraron algunas diferencias en la organización estructural, la formación de fases y la dinámica del comportamiento.
La principal vía biosintética es la deshidrogenación de los alquilacilfosfolípidos. Las fracciones enriquecidas en plasmalógenos (70-80%) se obtienen a partir de tejidos con un alto contenido en dichos lípidos mediante cromatografía líquida de alta resolución (HPLC).
Otra ruta implica la hidrólisis alcalina de una mezcla de diacil-alquilacilfosfolípidos aislados de fuentes naturales, seguida del aislamiento de lisoplasmalógenos (R" = OH) y su acilación con imidazolidas de ácido carboxílico. La separación de plasmalógenos de diversas composiciones se logra mediante HPLC de alta presión.
La síntesis química de plasmalógenos se basa en la producción de 1-O-(1-alquenil)-sn-gliceroles, su transformación en 1-O-(1-alquenil)-2-acil-sn-gliceroles, seguida de la introducción de un componente de la molécula que contiene fósforo.