Reacción de grignard
La versión actual de la página aún no ha sido revisada por colaboradores experimentados y puede diferir significativamente de la versión revisada el 1 de mayo de 2019; las comprobaciones requieren 2 ediciones .La reacción de Grignard es una reacción química organometálica en la que los haluros de arilo o alquil magnesio (también llamados reactivos de Grignard) actúan como nucleófilos al atacar un átomo de carbono electrofílico para formar un enlace carbono-carbono. La reacción de Grignard es un método importante para crear enlaces carbono -carbono, así como enlaces carbono-heteroátomo ( P , Sn , B , Si , etc.)
Obtención de reactivos de Grignard
Los reactivos de Grignard generalmente se sintetizan en éter absoluto ( dietilo , diamilo o tetrahidrofurano ) mediante la reacción de magnesio metálico con haluro de arilo o alquilo y otros compuestos halogenados (generalmente se usan yoduros o bromuros ; rara vez se usan cloruros y los fluoruros no son capaces de reaccionando con magnesio). La reacción en sí procede a través de la formación de un intermediario de cuatro o seis miembros de radicales, iones de haluro y cationes de magnesio, después de la redistribución de cargas, se establece el equilibrio de Schlenk:
Para desplazar la reacción hacia la izquierda, se utilizan disolventes que se coordinan con el magnesio (con un heteroátomo rígido, por ejemplo, éteres: éter dietílico, tetrahidrofurano). Dado que el oxígeno es un donante duro en ellos con una alta afinidad por el catión de magnesio duro, cuando las moléculas de solvente se coordinan desde la partícula: · el anión halógeno " suave " se desplaza y se agrega un radical orgánico, que es un donante débil. . Además, el dioxano forma complejos insolubles con los haluros de magnesio y precipitan espontáneamente a partir del benceno.
El zinc exhibe propiedades similares , que es un análogo más suave de los reactivos de Grignard (en reacciones con haluros de carbonilo metálico, los reactivos de magnesio atacan al CO incluso cuando la mezcla de reacción se enfría fuertemente, mientras que los reactivos de zinc intercambian el radical por un átomo de halógeno)
![\mathsf{(CO)_5MnI + MeMgI \rightarrow [(CO)_4(C(O)Me)Mn]_2}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/f9ebefa9b46e7920341dcf8533b2cb65b1564d21)
Algunos reactivos de Grignard (p. ej ., bromuro de fenilmagnesio ) están disponibles comercialmente como soluciones en éter dietílico o tetrahidrofurano.
1) Interacción de magnesio metálico con haluros orgánicos .
2) Transmetalación de otros compuestos organometálicos (por ejemplo, organolitio).
Alcance
Los reactivos de Grignard se utilizan ampliamente para la síntesis de diversas clases de compuestos orgánicos . A continuación se presentan algunos ejemplos.
Reacciones con compuestos carbonílicos :
Reacciones con otros electrófilos:
Literatura
- Shabarov Yu. S. Química orgánica: en 2 libros. — M .: Química, 1994. — 352 p.: il. — ISBN 5-7245-0991-1 .
- "Ciencias Naturales Modernas: Enciclopedia" V.6 "Química General", ed. volumen Bulychev B. M. - M .: Master-Press, 2000. - 320 p., ISBN 5-89317-138-1
- Roberts J, Caserio M. Fundamentos de Química Orgánica, v.1. — M.: Mir, 1978. — 844 p.
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