Reacción de Cannizzaro , reacción de desproporción de aldehídos que no contienen hidrógeno en la posición α con respecto al grupo carbonilo , llamada así por el químico italiano Stanislao Cannizzaro , quien la descubrió . [1] [2] El científico llevó a cabo esta reacción en 1853 , obteniendo ácido benzoico y alcohol bencílico mediante el tratamiento del benzaldehído con carbonato de potasio . El producto de oxidación es ácido carboxílico , el producto de reducción es alcohol. Para los aldehídos que tienen un átomo de hidrógeno en la posición α con respecto al grupo carbonilo (RC H R'CHO), se prefiere la reacción de condensación aldólica .
Reseñas publicadas. [3]
El primer paso de la reacción es el ataque nucleofílico dirigido al átomo de carbono del grupo aldehído (por ejemplo: anión hidroxilo ). El alcóxido resultante pasa al dianión conocido como intermedio de Cannizzaro . La formación de este intermedio requiere un entorno fuertemente básico.
Ambos intermedios luego se hacen reaccionar con un aldehído.
Solo los aldehídos que no pueden formar el ion enolato experimentan la reacción de Cannizzaro. Dichos aldehídos no pueden tener un protón enolizable. Con un ambiente fuertemente alcalino que facilita esta reacción, los aldehídos que pueden formar un enolato experimentan una condensación aldólica . Ejemplos de aldehídos que pueden sufrir la reacción de Cannizzaro son formaldehído y aldehídos aromáticos (p. ej., benzaldehído).
La llamada reacción cruzada de Cannizzaro se encuentra algo aparte . Dado que el formaldehído tiene una actividad carbonílica (electrófila) más alta (y, por lo tanto, un poder reductor más alto) que otros aldehídos, el formaldehído puede reducir los aldehídos en presencia de álcali cáustico concentrado en la reacción "cruzada" de Cannizzaro. En este caso, el alcohol correspondiente se forma a partir del aldehído y el formaldehído se oxida a ácido fórmico . Esta variante de la reacción de Cannizzaro se usa ampliamente para reducir aldehídos inaccesibles a los alcoholes correspondientes .