Los radicales tiilo son radicales con la fórmula general RS•, donde R es H, un resto alquilo o arilo.
Los radicales tiilo son compuestos reactivos, no se han aislado en forma libre.
El electrón desapareado en el átomo de azufre está en el orbital de enlace más alto. Esto determina sus propiedades electrofílicas, y la afinidad electrónica de los radicales tiilo es mayor que la del hidroxilo HO. Como resultado, los radicales tiilo se recombinan entre sí más fácilmente que los radicales hidroxilo.
La estabilidad del radical RS· aumenta al pasar de sustituyentes R aceptores de electrones a sustituyentes donadores de electrones.
El espectro EPR es una sola línea. Para radicales AlkS·, el factor g es 2.0074, para C 6 H 5 S·, el factor g es 2.008. En el caso del átomo del isótopo de azufre 33 S, aparece un desdoblamiento en cuarteto de la constante de interacción hiperfina a 33 S = 1.475 mT.
Los radicales tiilo son capaces de agregar enlaces múltiples y extraer un átomo de hidrógeno de las moléculas de los compuestos orgánicos.
En el primer caso, los radicales tiilo se unen al átomo con la densidad electrónica más alta en contra de la regla de Markovnikov según el mecanismo de cadena radical. En los haloarenos, los radicales tiilo son capaces de sustituir un átomo de halógeno.
La síntesis de radicales tiilo se lleva a cabo por fotólisis, radiólisis y descomposición térmica de sulfuro de hidrógeno , tioles, sulfuros , disulfuros, tionitritos . Además, los radicales tiilo se forman cuando los compuestos enumerados se exponen a iniciadores de radicales: peróxidos, compuestos diazo , etc.
La principal aplicación de los radicales tiilo es su uso como reguladores de los procesos de polimerización por radicales y pirólisis de hidrocarburos. Además, se utilizan en síntesis orgánica.