Trifenilmetilo
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El trifenilmetilo es un radical libre estable y el primer radical descrito en química orgánica . El trifenilmetilo se puede preparar mediante la descomposición homolítica del cloruro de trifenilmetilo 1 ( Fig. 1 ) con metales como plata o zinc en benceno o éter dietílico . El radical 2 está en equilibrio químico con el dímero 3 . En el benceno, la concentración del radical es del 2% [1] .
Las soluciones que contienen radicales tienen un color amarillo que se satura más al aumentar la temperatura, ya que el equilibrio se desplaza hacia la formación de un radical según el principio de Le Chatelier . Por el contrario, cuando la solución se enfría, el color se vuelve menos saturado.
Bajo la acción del aire, el radical se oxida rápidamente a peróxido ( Fig. 2 ) y la solución se vuelve incolora. De manera similar, el radical reacciona con el yodo para formar yoduro de trifenilmetilo.
El radical fue descubierto por M. Gomberg en 1900 [2] [3] [4] . Trató de preparar hexafeniletano a partir de cloruro de trifenilmetilo y zinc en benceno mediante la reacción de Wurtz y, basándose en el comportamiento del producto con respecto al yodo y al oxígeno , descubrió que era mucho más reactivo de lo esperado.
La estructura quinoide correcta del dímero ya se propuso en 1904, pero pronto la comunidad científica abandonó esta estructura en favor de la estructura 4 (Fig. 1) [5] . No fue hasta 1968 que la estructura correcta fue redescubierta por investigadores de la Universidad Libre de Amsterdam , quienes publicaron datos de espectroscopía de RMN de protones [6] . En retrospectiva, tal molécula de etano sustituido es generalmente increíble, ya que está demasiado tensa estéricamente.
Datos interesantes
- Gomberg concluyó su artículo en 1900 con la frase "Este trabajo continuará y me gustaría dejar esta dirección para mí". Terminó su artículo de 1901 con las palabras "Tengo la intención de ampliar este estudio a otros compuestos de oxígeno y derivados que contienen nitrógeno, y pido que me dejen esta área para seguir trabajando". De hecho, los químicos del siglo XIX no se entrometían en la investigación de sus colegas; Para su consternación, Gomberg descubrió que esto no era cierto para el siglo XX.
Enlaces
- Molécula del mes de junio de 1997 Enlace
- Enlace de métodos experimentales
Notas
- ^ Química orgánica avanzada J. March, John Wiley & Sons ISBN 0-471-88841-9
- ↑ M. Gomberg . Una instancia de carbono trivalente: trifenilmetilo (inglés) // J. Am. química soc. : diario. - 1900. - Vol. 22 , núm. 11 _ - Pág. 757-771 . -doi : 10.1021/ ja02049a006 .
- ↑ M. Gomberg . Sobre carbono trivalente (inglés) // J. Am. química soc. : diario. - 1901. - vol. 23 , núm. 7 . - P. 496-502 . -doi : 10.1021/ ja02033a015 . (Nota: el radical también se llama cadicle )
- ↑ M. Gomberg . Sobre carbono trivalente (inglés) // J. Am. química soc. : diario. - 1902. - vol. 24 , núm. 7 . - pág. 597-628 . -doi : 10.1021/ ja02021a001 .
- ↑ JM McBride. El acertijo del hexafeniletano // Tetraedro : diario. - 1974. - vol. 30 , núm. 14 _ — Pág. 2009—2022 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)97332-6 .
- ↑ H. Lankamp, W. Th. Nauta y C. MacLean. Una nueva interpretación del equilibrio monómero-dímero de radicales trifenilmetilo y difenilmetilo sustituidos con alquilo en solución // Letras tetraédricas : diario. - 1968. - vol. 9 , núm. 2 . - Pág. 249-254 . - doi : 10.1016/S0040-4039(00)75598-5 .