La clorometilación de Blanc (también llamada reacción de Blanc ) es una reacción química que involucra anillos aromáticos, formaldehído y cloruro de hidrógeno , catalizada por cloruro de zinc o cualquier otro ácido de Lewis, para formar clorometilarenos. La reacción fue descubierta por Gustave Lewis Blanc (1872-1927) en 1923. [1] [2] [3] La reacción se lleva a cabo con mucho cuidado porque, como ocurre con la mayoría de las reacciones de clorometilación, el subproducto es el éter diclorodimetílico altamente cancerígeno.
La reacción se lleva a cabo en medio ácido con un catalizador de ZnCl 2 . Estas condiciones protonan el grupo carbonilo del formaldehído , aumentando las propiedades electrofílicas del carbono. Luego, el aldehído es atacado por electrones pi aromáticos, seguido de la rearomatización del anillo aromático. El alcohol bencílico resultante se convierte rápidamente en cloruro en estas condiciones.
Los arenos altamente activados, como los fenoles y las anilinas, no son reactivos adecuados, ya que están sujetos a un mayor ataque por la alquilación de Friedel-Crafts con formación descontrolada de alcohol bencílico/cloruro. Pero la formación de diarilmetano como subproducto es común en todos los casos.
Aunque esta reacción es un medio eficaz para introducir el grupo clorometilo, la producción de pequeñas cantidades del éter diclorodimetílico altamente cancerígeno impide que este proceso se utilice comercialmente.
Las correspondientes reacciones de fluorometilación, bromometilación y yodometilación también se pueden llevar a cabo utilizando el ácido hidrohálico correspondiente. [cuatro]
La clorometilación de tioles se puede llevar a cabo utilizando HCl concentrado y formaldehído: [5]
ArSH + CH 2 O + HCl → ArSCH 2 Cl + H 2 OLa clorometilación también se puede hacer usando clorometil metil éter:
ArH + CH 3 OCH 2 Cl → ArCH 2 Cl + CH 3 OHEsta reacción se utiliza en la clorometilación del estireno en la producción de resinas de intercambio iónico y resina Merrifield .