1-acetoxibutadieno-1,3

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1-acetoxibutadieno-1,3 [1] [2]
General
nombres tradicionales Acetato de 1,3-butadienilo
química fórmula C6H8O2 _ _ _ _ _
Propiedades físicas
Estado líquido incoloro
impurezas normalmente una mezcla de isómeros ( E ) y ( Z )
Masa molar 112,13 g/ mol
Densidad 0,945 g/cm³
Propiedades termales
La temperatura
 •  hirviendo 60–61 (40 mmHg)  °C
 •  parpadea 33°C
Propiedades ópticas
Índice de refracción 1.469
Clasificación
registro número CAS 1515-76-0
InChI   1/C6H8O2/c1-3-4-5-8-6(2)7/h3-5H,1H2,2H3
La seguridad
Carácter breve. peligro (H) H226 , H302 , H311 , H315 , H319 , H335
medidas de precaución. (PAGS) P210 , P280 , P302+P352+P312 , P304+P340+P312 , P337+P313 , P403+P235
palabra clave Peligroso
Pictogramas SGA Pictograma "Llama" del sistema CGSPictograma "Calavera y tibias cruzadas" del sistema CGS
Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario.

El 1-acetoxibutadieno-1,3  es una sustancia orgánica que pertenece a la clase de los ésteres . Formalmente, es un derivado del ácido acético y del alcohol inestable butadieno-1,3-ol-1. En síntesis orgánica, se utiliza como componente de la reacción de Diels-Alder .

Conseguir

El 1-acetoxibutadieno-1,3 se prepara mediante la reacción de crotonaldehído con anhídrido acético y acetato de sodio . En este caso, el producto se forma como una mezcla de isómeros ( E ) y ( Z ). Es de esta forma que se vende el 1-acetoxibutadieno-1,3 comercial. El isómero ( E ) puro se obtiene añadiendo lentamente crotonaldehído al acetato de isopropenilo a reflujo que contiene cantidades catalíticas de ácido p-toluenosulfónico y acetato de cobre [1] .

Propiedades químicas

La principal propiedad química y aplicación del 1-acetoxibutadieno-1,3 en síntesis orgánica es su participación en la reacción de Diels-Alder con requerimientos electrónicos normales. El sustituyente acetoxi tiene un débil efecto donante , por lo que estas reacciones transcurren con un grado suficiente de regioselectividad y estereoselectividad : se forman predominantemente productos con sustitución “orto” y configuración endo. Pueden surgir problemas de selectividad debido al hecho de que el 1-acetoxibutadieno-1,3 se introduce en la reacción como una mezcla de isómeros. Sin embargo, a pesar de esto, a menudo solo se obtiene un producto, porque el isómero ( E ) reacciona más rápido que el isómero ( Z ) [1] .

La reacción de 1-acetoxibutadieno-1,3 con naftoquinonas ha sido la más utilizada . Esto se debe al hecho de que el producto resultante puede introducirse fácilmente en otras transformaciones, y también porque puede escindir (arbitrariamente o no) una molécula de ácido acético , dando un resto aromático. En general, se acepta que en dichos esquemas el 1-acetoxibutadieno-1,3 funciona como un sintón de butadienilo . Esta estrategia se ha aplicado en la síntesis de muchos derivados de naftoquinona, antraciclina , azaantraquinona y tetraciclina [1] .

Las reacciones de Diels-Alder promovidas por ácido de Lewis que involucran 1-acetoxibutadieno-1,3 no tienen tanto éxito, aunque se describen algunos ejemplos en la literatura [1] .

Véase también

Notas

  1. ↑ 1 2 3 4 5 EROS, 2007 .
  2. ↑ Mezcla de 1-acetoxi-1,3-butadieno de cis y  trans . Sigma Aldrich. Recuperado: 2 Agosto 2019.

Literatura

Enlaces