Compuestos de organoaluminio

Los compuestos de organoaluminio  son compuestos que contienen un enlace Al-C. La fórmula general es R n AlX 3-n , donde R es un radical orgánico, X es Hal, H, OR, SR, NR2, RCOO, CN y otros, n = 1-3. Existen compuestos organoaluminosos simétricos o completos (n=3) y asimétricos o mixtos.

Propiedades físicas

Los compuestos de alquilaluminio trisustituido inferior son líquidos incoloros, los compuestos de arilaluluminio trisustituido son sólidos solubles en disolventes orgánicos.

Trimetilaluminio (CH 3 ) 3 Al. T pl. 15 °C, p.b. 130 °C, densidad 0,752 g/ cm3 .

Trietilaluminio (C 2 H 5 ) 3 Al. T pl. −52,5 °C, p.b. 136 °C a 100 mm Hg, densidad 0,875 g/cm 3 .

Tripropilaluminio (CH 3 CH 2 CH 2 ) 3 Al. T pl. −84 °C, p.b. 110 °C a 10 mm Hg, densidad 0,820 g/cm 3 .

Propiedades químicas

Los compuestos de organoaluminio son sensibles a la humedad y al oxígeno del aire (los compuestos con menos radicales que el pentilo se autoinflaman en el aire).

Algunos compuestos de organoaluminio son compuestos insaturados de electrones, lo que provoca la tendencia de sus moléculas a asociarse entre sí. En los dímeros y trímeros resultantes, los átomos de aluminio están conectados a través de radicales orgánicos mediante enlaces puente de tres centros. Se conocen compuestos de organoaluminio con enlaces Al-Al. Con donantes de electrones, como aminas y éteres, los compuestos de organoaluminio forman aductos fuertes con una composición de 1:1, con donantes aniónicos MR o MX, donde M es un metal alcalino o alcalinotérreo - complejos similares a sales de M[R n AlX 4-n ] tipo.

Reacciones básicas de los compuestos organoaluminosos.

• Interacción violenta con agua, ácidos, alcoholes, aminas y otros compuestos que contienen protones con liberación de hidrocarburos:

R 3 Al + nR'OH → R 3-n Al(OR') n + nRH

• Oxidación con formación de alcoholatos:

2R 3 Al + 3O 2 → 2(RO) 3 Al

• Reacción con dióxido de carbono que da como resultado ácidos carboxílicos:

R 3 Al + CO 2 → R 2 AlOC(O)R R 2 AlOC(O)R + 3H 2 O → Al(OH) 3 + RCOOH + 2RH

• Interacción con haluros, óxidos y alcoholatos de elementos más electronegativos que el aluminio con la formación de sus derivados alquílicos:

R 3 Al + EHal n → R m EHal n-m + AlHal 3

• Redistribución de radicales orgánicos entre compuestos organoaluminosos simétricos y haluros y alcoholatos de aluminio:

2R 3 Al + AlX 3 → 3R 2 AlX

• La reacción de compuestos organoaluminosos con olefinas, como resultado de lo cual se obtienen compuestos organoaluminosos superiores:

R 3 Al + nCH 2 \u003d CH 2 → R (CH 2 CH 2 ) n AlR 2

• La reacción con halógenos se puede utilizar para sintetizar productos de adición anti-Markovnikov. Esta reacción tiene un valor muy limitado. Los mejores resultados se obtuvieron en la síntesis de yoduros de alquilo.

R 3 Al + 3I 2 → 3RI + AlI 3

• Reacción con compuestos carbonílicos.

• Reducción de aldehídos, cetonas, ésteres a alcoholes con hidruro de diisobutilaluminio.

Síntesis

Reacción de alquenos con aluminio e hidrógeno.

Reacción de alquenos o alquinos con hidruros de aluminio (hidroaluminación)

Realquilación de triisobutilaluminio con alquenos

La reacción de haluros de aluminio con reactivos de Grignard o compuestos de alquil litio produce compuestos de organoaluminio simétricos.

La reacción del dialquilmercurio con el aluminio.

La deshalogenación de compuestos de organoaluminio asimétricos da compuestos de organoaluminio simétricos

La reacción de haluros de alquilo con aluminio produce compuestos organoaluminosos asimétricos.

Aplicación

Los compuestos de organoaluminio son componentes de los catalizadores Ziegler-Natta utilizados en la síntesis de poliolefinas y cauchos diénicos estereorregulares, catalizadores para la polimerización estereoespecífica de monómeros polares, por ejemplo, acetaldehído, óxidos de olefina, caprolactama y también para la síntesis de α-olefinas normales. A partir de compuestos organoaluminosos se han desarrollado métodos para la obtención de alcoholes grasos superiores de estructura normal, ácidos grasos superiores, tetraetilo de plomo y también aluminio metálico de alta pureza. Los compuestos de organoaluminio son agentes reductores en la producción de carbonilos Mn, Cr, Mo, etc.

La producción mundial de compuestos de organoaluminio es de decenas de miles de toneladas por año (1982).

Literatura

• "Enciclopedia química" v.1 abl-dar, M.: Enciclopedia soviética, 1988 págs. 117-118
• "Compuestos orgánicos de aluminio". — M.: III, 1962
• "Química Orgánica General". - v.7: Compuestos organometálicos.- M.: Química, 1984 pp. 96-132
• "Química de compuestos organometálicos". - M.: Mir, 1964 págs. 231-315
• Kuchin A. V., Tolstikov G. A. "Síntesis preparatoria de organoaluminio". —Syktyvkar, 1997
• "Métodos de química de organoelementos: boro, aluminio, galio, indio, talio". - M.: Nauka, 1964 págs. 283-385

Compuestos de organoelementos

H   Él li Ser   B C norte O F Nordeste N / A miligramos   Alabama Si PAGS S cl Arkansas k California Carolina del Sur ti V cr Minnesota Fe co Ni cobre zinc Georgia ge Como Se hermano kr Rb señor Y Zr Nótese bien Mes tc ru Rh PD agricultura CD En sn Sb Te yo Xe cs Licenciado en Letras La Lu h.f. Ejército de reserva W Re Os ir punto Au hg Tl Pb Bi Correos A Rn fr Real academia de bellas artes CA Lr RF DB sg bh hora Monte Ds Rg cn Nueva Hampshire Florida Mc Lv ts og lantánidos La Ce PR Dakota del Norte Pm SM UE Di-s Tuberculosis dy Ho Eh Tm Yb Lu actínidos C.A. el Pensilvania tu Notario público PU Soy cm bk cf ES FM Maryland no yo