Diceteno
| diceteno | |
|---|---|
| General | |
Nombre sistemático |
4-metileno-2-oxetan-2-uno |
| nombres tradicionales | diceteno, acetilceteno, β-metileno-β-propiolactona |
| química fórmula | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Rata. fórmula | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Propiedades físicas | |
| Masa molar | 84,08 g/ mol |
| Densidad | 1,09 g/cm³ |
| Propiedades termales | |
| La temperatura | |
| • fusión | -6,5°C |
| • hirviendo | 127°C |
| • parpadea | 34°C |
| • encendido | 310°C |
| Propiedades ópticas | |
| Índice de refracción | 1.4378 |
| Clasificación | |
| registro número CAS | 674-82-8 |
| PubChem | 12661 |
| registro Número EINECS | 211-617-1 |
| SONRISAS | O=C1OC(=C)C1 |
| InChI | InChI=1S/C4H4O2/c1-3-2-4(5)6-3/h1-2H2WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 12140 |
| La seguridad | |
| LD 50 |
conejillos de indias, inhalación - 3 mg / m 3 , ratas, oral - 614 mg / kg |
| Toxicidad | Irritante, tiene un fuerte efecto irritante en los ojos y el tracto respiratorio superior. Tóxico, provoca edema pulmonar si se inhala. |
| Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario. | |
Diceteno (4-metileno-2-oxetanona) es un dímero de ceteno , un líquido incoloro con un olor acre. Insoluble en agua, soluble en solventes orgánicos, inestable a temperatura ambiente.
El diceteno se obtiene por dimerización de ceteno disuelto en acetona a 40–50 °C; la pirólisis de diceteno a 400–500 °C da el ceteno inicial.
Reactividad
El diceteno contiene un anillo de oxetano altamente tenso que contiene dos átomos de carbono con hibridación sp 2 y es extremadamente reactivo debido a la fuerte desviación de los ángulos de enlace en el anillo con respecto a lo normal. Entonces, el diceteno líquido es propenso a la autocondensación, el producto principal es un dímero - ácido dehidroacético :
| 2 | |
| diceteno | Ácido dehidroacético |
El diceteno es una lactona de la forma enol del ácido acetoacético, y las reacciones con nucleófilos son típicas para él, procediendo con la apertura del anillo de lactona y conduciendo a la formación de derivados del ácido acetoacético:
La dicetena reacciona violentamente con el agua para formar ácido acetoacético, que se descompone in situ en acetona y dióxido de carbono. Los alcoholes y las aminas son acilados por diceteno para formar ésteres y amidas de ácido acetoacético; la diceteno también acila tioles para formar ésteres de ácido tioacetoacético.
En condiciones de catálisis ácida, diceteno reacciona con cetonas estéricamente libres para formar aductos cíclicos , 6-metil-4H-1,3-dioxin-4-onas 2,2-disustituidas [1] , un aducto de diceteno con acetona (2, 2,6-trimetil-4H-1,3-dioxin-4-one) se usa en la práctica sintética como un equivalente sintético de diceteno tóxico, inestable e inconveniente de usar [2] .
Aplicación
El diceteno se usa ampliamente en síntesis orgánica para obtener varios derivados del ácido acetoacético: ésteres de anilida, dialquilamidas, que se usan como productos intermedios en la síntesis de productos farmacéuticos, tintes, insecticidas y fungicidas.
La dimerización de diceteno es un método industrial para la síntesis de ácido dehidroacético , que se utiliza como bactericida y fungicida, y como conservante en la industria alimentaria (E265).
En la práctica de laboratorio, la interacción de diceteno con alcoholes se utiliza para obtener ésteres acetoacéticos, cuya síntesis es difícil por condensación de Claisen (por ejemplo, éster terc -butilacetoacético [3] )
Notas
- ↑ Carrol, Michael F.; Alfred R. Bader. Las reacciones de dicetena con cetonas // J. Am. química soc. : diario. - 1953. - vol. 75 , núm. 21 . - Pág. 5400-5402 . — ISSN 0002-7863 . -doi : 10.1021/ ja01117a076 .
- ↑ Clemens, Robert J.; John A. Hyatt. Acetoacetilación con 2,2,6-trimetil-4H-1,3-dioxin-4-ona: una alternativa conveniente a la dicetena // J. Org. química : diario. - 1985. - vol. 50 , núm. 14 _ - P. 2431-2435 . — ISSN 0022-3263 . -doi : 10.1021/ jo00214a006 .
- ↑ Sven-Olov Lawesson, Susanne Gronwall y Rune Sandberg . Acetoacetato de t-butilo. Síntesis orgánicas, col. vol. 5, pág. 155 (1973); vol. 42, pág. 28 (1962). (enlace no disponible) . Consultado el 11 de noviembre de 2011. Archivado desde el original el 15 de enero de 2011.
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