El reordenamiento de Lossen es la conversión de ácidos hidroxámicos o sus derivados acilo en isocianatos al calentarlos con o sin agentes deshidratantes. Como agentes deshidratantes se suelen utilizar P 2 O 5 , SOCl 2 , (CH 3 CO) 2 O, ácido polifosfórico , etc .. En el caso de los derivados acilo, la reacción se lleva a cabo en presencia de bases.
Rendimientos de isocianatos o productos de sus transformaciones posteriores (por ejemplo, aminas en el caso de hidrólisis) 60-80%.
La presencia de sustituyentes donantes de electrones en el radical R acelera la reacción de Lossen, la presencia de los mismos sustituyentes en R' tiene el efecto contrario. En el caso de compuestos ópticamente activos, se conserva la configuración estereoquímica. Las reacciones de Lossen son especialmente fáciles para los ácidos hidroxámicos O-sulfonilo y O-fosforilados. La reacción de Lossen tiene un mecanismo similar al de otros reordenamientos anionotrópicos (Hoffmann, Beckmann, Curtius, Schmidt); la escisión del enlace N-O va acompañada de la migración sincrónica del radical R. La "modificación de amida" de la reacción de Lossen es la preparación de aminas (rendimientos de hasta el 80%) calentando ácidos hidroxámicos. El reordenamiento de Lossen es un método preparatorio para la síntesis de aminas, uretanos, diisocianatos, ureas y otros. La reacción de Lossen de ácidos hidroxámicos funcionalmente sustituidos produce, en particular, polipéptidos sensibles a los ácidos (por ejemplo, politriptófano) así como sistemas heterocíclicos de interés bioquímico que contienen un anillo de N-hidroxiuracilo. La reacción fue descubierta por V. Lossen en1872 .