En el campo de la química orgánica, un enlace doblado, también conocido como enlace de plátano , es un tipo de enlace químico covalente con una geometría parecida a la de un plátano. Tipo condicional de enlace químico , caracterizado por un elevado esfuerzo angular .
Un ejemplo típico de "enlaces de banana" son los enlaces C-C en el ciclopropano . El deseo de las moléculas de evitar la aparición de "enlaces banana" conduce a la aparición de diversas conformaciones . La teoría del estrés en los ciclos del carbono fue propuesta por primera vez por Adolf Bayer en 1885. Como medida de la tensión angular en el ciclo, el científico propuso utilizar la desviación del ángulo de enlace del tetraédrico estándar (109°28′). Entonces, según su teoría, el ciclopropano tenía un voltaje igual a109°28′ - 60°2= +24°44′, y el ciclopentano con un voltaje de +0°44′ debería haber sido el más resistente a la rotura del anillo . La teoría del estrés explicó los datos experimentales sobre las propiedades de los ciclos pequeños y medianos , pero no pudo corroborar la asombrosa estabilidad de los ciclos grandes y macro .
Los enlaces doblados [1] son un tipo especial de enlace químico , en el que el estado de hibridación normal de los dos átomos que forman el enlace químico se modifica con un carácter orbital s hacia arriba o hacia abajo para adaptarse a una geometría molecular particular. Los enlaces curvos se encuentran en compuestos orgánicos estresados como el ciclopropano , el oxirano y la aziridina .
En estos compuestos, los átomos de carbono no pueden tomar ángulos de enlace de 109,5° con hibridación sp3 estándar . El aumento del símbolo n sp 5 (es decir , 1/6 de densidad s y 5/6 de densidad p ) [ 2 ] hace posible reducir los ángulos de enlace a 60°. Al mismo tiempo, los enlaces carbono-hidrógeno adquieren un carácter más s, lo que los acorta. En el ciclopropano, la densidad electrónica máxima entre dos carbonos no corresponde al eje internuclear, de ahí el nombre de enlace doblado . En el ciclopropano , el ángulo interorbital es de 104°. Esta flexión se puede observar experimentalmente por difracción de rayos X de algunos derivados del ciclopropano: la densidad de tensión está fuera de la línea de centros entre dos átomos de carbono. Las longitudes de los enlaces carbono-carbono son más cortas que en un enlace alcano convencional: 151 pm frente a 153 pm [3] .
El ciclobutano es un anillo más grande pero aún tiene enlaces curvos. En esta molécula, los ángulos de enlace del carbono son de 90° para la conformación plana y de 88° para la conformación plegada. A diferencia del ciclopropano, las longitudes de los enlaces C-C en realidad aumentan en lugar de disminuir; esto se debe principalmente a la repulsión estérica 1,3 no unida. En términos de reactividad, el ciclobutano es relativamente inerte y se comporta como los alcanos regulares .