Carboranos

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Los carboranos ( carboboranos ) son compuestos de organoboro con la fórmula general [(CH) a (BH) m H b ] c , donde a = 1-6 (generalmente 1 o 2), m = 3-10.

Los carboranos son una clase de compuestos con estructuras relacionadas con los boranos isoelectrónicos.

El primer carborano (también llamado baren) fue obtenido por químicos soviéticos bajo la dirección de L. I. Zakharkin en 1963 [1] .

Las moléculas de carborano tienen una estructura poliédrica , con grupos CH y átomos de boro ubicados en los vértices del poliedro, y los átomos de hidrógeno asociados con el boro pueden ser tanto puentes como terminales [2] . Se conocen tanto los carboranos neutros (c = 0, en este caso la fórmula general es (CH) a (BH) m H a + m ), como los aniones de carborano (c = “-”) y cationes (c = “+”). .

De acuerdo con los "defectos" de la estructura poliédrica, los carboranos se dividen en closo- , nido- , aracno- e hifo- carboranos.

Los closocarboranos tienen una estructura "cerrada", en la que los átomos de carbono o boro están ubicados en todos los vértices del poliedro, todas las caras de dicho poliedro son triángulos. Closo- Los carboranos tienen la estructura de un octaedro algo distorsionado , un icosaedro , una bipirámide trigonal y algunos otros poliedros irregulares .

Las estructuras de nido- , aracno- e hifo- carboranos son poliedros con uno, dos y tres vértices vacantes, respectivamente; pueden contener átomos de hidrógeno puente involucrados en enlaces B-H-B de tres centros de dos electrones .

Dependiendo del número de átomos de estructura de boro y carbono, los carboranos se dividen en inferior (4-6 átomos de estructura), medio (7-9 átomos) y superior (10-12 átomos). Los carboranos inferiores son líquidos incoloros volátiles, los superiores son sustancias cristalinas solubles en disolventes orgánicos. Los carboranos inferiores se hidrolizan con relativa facilidad a ácido bórico y se oxidan lentamente en el aire, mientras que los carboranos superiores, especialmente los closo -carboranos icosaédricos , son estables.

Los dicarbadodecaboranos C 2 B 10 H 12 altamente estables y fácilmente disponibles más altos son los más estudiados , el más famoso de ellos, el o-carborano (closo-1,2-dicarbadodecaborane (12)) se sintetiza fácilmente a partir de acetileno y decaborane por catálisis con Las bases de Lewis, m- y p-carboranos se obtienen por isomerización térmica de o-carborano.

También se conocen heterocarboranos, en los que uno de los átomos de carbono o boro del marco se reemplaza por un heteroátomo (P, As, Al, Sn, etc.) y metalocarboranos, complejos de metales de transición similares a metalocenos (Fe, Ni, Cr, etc. ) . .), en el que el metal se une a un par de ligandos carborano cíclicos:

Literatura

Notas

  1. Siembra científica  (ruso)  // Ciencia y vida . - M. : Pravda, 1976. - Nº 10 . - S. 12 .
  2. carboranos // Libro de oro de la IUPAC . Fecha de acceso: 1 de marzo de 2013. Archivado desde el original el 4 de noviembre de 2015.