Miguel, Arturo

Arthur Michael ( ing.  Arthur Michael ; 7 de agosto de 1853 , Buffalo  - 8 de febrero de 1942 , Orlando ) es un químico orgánico estadounidense, conocido por su descubrimiento de la reacción de Michael [1] .

Miembro de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos (1889) [2] .

Biografía

Arthur Michael nació el 7 de agosto de 1853 en Buffalo, Nueva York, en una familia rica de Clara (de soltera Pinner) y John Michael. Estudió en la Briggs School en Buffalo, donde no había clases de química en ese momento, pero Michael logró obtener las habilidades básicas en esta materia de un maestro local, realizó experimentos en un laboratorio casero equipado por su padre [3] .

Debido a una grave enfermedad, Michael, que planeaba ingresar a Harvard, realizó un largo viaje a Europa con su familia en el verano de 1871, decidiendo quedarse a estudiar en Alemania. A pesar de una formación muy modesta en química, Michael logró conseguir un trabajo en el laboratorio químico del profesor A. V. Hoffmann en la Universidad de Berlín . Un año más tarde, Michael se mudó a Heidelberg , donde estudió durante dos años bajo la dirección de R. W. Bunsen . Al regresar a Berlín en 1876, Michael durante los siguientes dos años completó y publicó una extensa serie de estudios brillantes e importantes [4] [5] . Michael completó su educación en 1879-1880 en la École de Médecine de París bajo la dirección de S. A. Wurz [6] .

Al regresar a los Estados Unidos en 1880, Michael se convirtió en profesor de química en el Tufts College , donde enseñó desde 1882 hasta 1889. Allí Michael conoció a Helen Abbott , que era una de sus alumnas, y en 1888 se casó con ella. Después de varios años en Inglaterra, donde la pareja trabajó en un laboratorio personal en la Isla de Wight , regresaron a los Estados Unidos en 1894, donde Michael nuevamente enseñó en Tufts, dejándolo en 1907 con una cátedra honoraria.

En 1912, Arthur Michael recibió el estatus de profesor de química orgánica en Harvard , aquí tuvo la oportunidad de no leer cursos de conferencias, sino que solo trabajó en un laboratorio en el Centro Newton, tuvo asistentes personales y estudiantes de posgrado. En 1936, Arthur Michael recibió una cátedra honoraria en Harvard [7] .

Arthur Michael murió el 8 de febrero de 1942 en Orlando, Florida, a la edad de 89 años. Su esposa murió en 1904 a causa de la gripe [8] . No tuvieron hijos.

Contribución a la ciencia

Estudios experimentales

En 1879, Michael fue el primero en obtener el glucósido quelicido [9] , cuyo método de síntesis comenzó a utilizarse para obtener sustancias de esta clase de compuestos. En 1887, descubrió la posibilidad de añadir reactivos con un grupo metileno activo a ésteres α,β-insaturados y compuestos carbonílicos, más tarde denominada reacción de Michael [10] . En 1900, Michael descubrió el heptóxido de cloro [11] .

Contribuciones a la química teórica

Al pensar en el origen de los elementos químicos, Michael se adhirió a las ideas de la evolución química, según las cuales los elementos aparecían en un orden secuencial, según la cantidad de energía libre almacenada en el átomo.

Al considerar una reacción química, Michael partió de la idea de F. A. Kekule , considerando que la primera etapa del proceso es la colisión de dos moléculas atraídas entre sí debido a su afinidad química, con la formación de una molécula doble, la cuya estabilidad está determinada por el grado de conversión de la energía química libre de dos moléculas diferentes en energía de enlace y calor.

Michael también fue bien conocido por su trabajo sobre la aplicación de la termodinámica a la química orgánica [12] . Parafraseó la segunda ley de la termodinámica , hablando del aumento de entropía que tenía lugar en cada reacción química espontánea como una "neutralización química", entendiendo por esto la neutralización de la energía libre de los átomos que reaccionan. Según su teoría, el valor de la neutralización química depende directamente del valor de la conversión de energía libre en energía de enlace [13] . Su teoría explicó reordenamientos moleculares, reacciones de adición y sustitución [14] , tautomerismo y estereoquímica de procesos [15] .

Muchos de los trabajos de Michael están dedicados a la suma asimétrica, cuya dirección se explica por la regla "+\-" formulada por él. Según él, la neutralización máxima se logra agregando un átomo o grupo electronegativo a un átomo más electropositivo de una molécula insaturada y viceversa. La regla "+\-" se confirmó en la síntesis de ésteres malónicos y acetoacéticos [16] . En este caso, la formación de un determinado producto depende de la afinidad química de los átomos. Este es el "principio de distribución" propuesto por Michael.

Críticas a las opiniones aceptadas

Otra contribución importante, quizás a la par de su teoría termodinámica en su influencia directa sobre la química orgánica, fue el papel crítico de Arthur Michael.

Así que se negó a aceptar el trabajo de J. Wislicenus sobre la teoría de la isomería geométrica de van't Hoff , que, en su opinión, era una hipótesis no probada, ya que se basaba puramente en mecanismos y geometría, y no en factores termodinámicos. Refutó la afirmación de que la adición de moléculas insaturadas tiene lugar necesariamente en la dirección cis y lo demostró en una serie de experimentos en los que dominaba la adición trans [17] .

En 1889, Michael logró demostrar la reactividad de los grupos metileno en los ésteres de β-sulfonilo, refutando así las opiniones aceptadas de Viktor Meyer de que el grupo sulfónico no se puede comparar con el carbonilo. En 1920, siguiendo su teoría de la afinidad y la energía, investigó los mecanismos de reordenamientos de piña y benjuí [18] y llegó a la conclusión de que la interpretación aceptada de M. Tiffnot es químicamente imposible.

La descripción de los procesos de ciclación según la hipótesis del estrés de A. Bayer no consideró ni la afinidad química ni las relaciones energéticas, ni la influencia de los grupos laterales y, como resultado, no fue convincente para Michael. Por lo tanto, Amu logró obtener un compuesto con un ciclo de cuatro miembros haciendo reaccionar malonato de sodio etílico con citraconato de etilo, demostrando así que en presencia de ciertos grupos laterales, los derivados de ciclobutilo se forman tan fácilmente como cualquier derivado de cinco o seis. ciclos afiliados.

Los resultados de Michael demostraron la necesidad de combinar los principios termodinámicos con la teoría estructural, revelando la estrecha relación entre las relaciones energéticas y el comportamiento químico, lo que finalmente condujo a una comprensión más profunda de la química orgánica y al desarrollo de una teoría general de las reacciones orgánicas.

Intereses

Uno de los principales intereses de Michael era el arte antiguo y medieval , tenía una colección de plata americana temprana, que legó a la Institución Smithsonian , y el resto de su colección, entre los que se encuentran muchos objetos del este, a la Galería de Arte Albright en Buffalo. .

En su juventud, Arthur Michael era aficionado al alpinismo ya menudo pasaba sus vacaciones en la montaña [3] .

Cualidades personales

Michael es recordado como un hombre enérgico, ágil pero tímido, profundamente inmerso en sus actividades científicas y artísticas. Evitó la publicidad. Como maestro, fue capaz de estimular e inspirar, esforzándose por la minuciosidad y la precisión. A Michael le gustaban mucho los niños, pero nunca tuvo los suyos. Por lo tanto, legó el resto de su considerable patrimonio a tres instituciones en Buffalo para el cuidado de niños lisiados, ciegos y necesitados [3] .

Premios y títulos

• Profesor emérito en Tufts College (1907)
• Profesor honorario de la Universidad de Harvard (1936)

Notas

1. ↑ Thomas Poon, Bradford P. Mundy y Thomas W. Shattuck. La reacción de Michael  (inglés)  // Revista de educación química: revista. - American Chemical Society , 2002. - 1 de febrero ( núm. 79 (2) ). — ISSN 0021-9584 . doi : 10.1021 / ed079p264 .
2. ↑ Arthur Michael Archivado el 27 de marzo de 2019 en Wayback Machine . 
3. ↑ 1 2 3 Fieser L. Memorias biográficas  // The National Academies Press. - 1975. - vol. 46. ​​​​- Pág. 330-367.
4. ↑ Arthur Michael, Thomas H. Norton. Ueber die Darstellung und Eigenschaften des Trijodresorcins  (alemán)  // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft: revista. - Weinheim : Wiley-VCH, 1876. - Juli ( Bd. 9 , H. 2 ). — ISSN 1434-193X . -doi : 10.1002 / cber.187600902216 .
5. ↑ Michael A. Ueber die Einwirkung des Broms auf Aethylphtalimid  (alemán)  // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft: diario. - Weinheim : Wiley-VCH, 1877. - Juli ( Bd. 10 , H. 2 ). — ISSN 0009-2940 . -doi : 10.1002 / cber.18770100289 .
6. ↑ Takashi Tokoroyama. Descubrimiento de la reacción de Michael  (inglés)  // Revista europea de química orgánica: revista. - Weinheim : Wiley-VCH, 2010. - 10 de febrero ( vol. 2010 , número 10 ). — ISSN 1434-193X . -doi : 10.1002/ ejoc.200901130 .
7. ↑ prof . Arturo Michael  (inglés) . Universidad Tufts . Consultado el 4 de enero de 2018. Archivado desde el original el 15 de diciembre de 2012.
8. ↑ Helen Abbot Michael . Científicos famosos  (inglés)  (enlace no disponible) . El toque humano de la química . Consultado el 4 de enero de 2018. Archivado desde el original el 27 de octubre de 2014.
9. ↑ Michael A. Ueber die Synthese des Phenolglykosides und des Orthoformylphenolglykosides oder Helicins // Compt. Desgarrar. : revista. - 1879. - Nº 89 . - art. 355 . — ISSN 1631-0748 .
10. ↑ Michael A. Ueber die Addition von Natriumacetessig- und Natriummalonsäureäthern zu den Aethern ungesättigter Säuren  // Journal für Praktische Chemie: Journal. - Leipzig : Verlag von Johann Ambrosius Barth, 1887. - 21 de marzo ( vol. 35 , número 1 ). — ISSN 1521-3897 . - doi : 10.1002/prac.18870350136 .
11. ↑ Michael A., Conn WT Sobre el comportamiento del heptóxido de cloro de yodo y bromo y el ácido perclórico hacia   , Am . química J.  : diario. - Sociedad Química Estadounidense , 1901. - No. 25 . — Pág. 89 . — ISSN 0002-7863 .
12. ↑ Albrt B. Costa. Arturo Michael (1853-1942). La reunión de termodinámica y química orgánica  (inglés)  // Revista de Educación Química: revista. - American Chemical Society , 1971. - Abril ( núm. 48 (4) ). — Pág. 243 . — ISSN 0021-9584 . doi : 10.1021 / ed048p243 .
13. ↑ Arturo Michael. Esquema de una teoría de la química orgánica fundada en la ley de la entropía   // Am . química J.  : diario. - American Chemical Society , 1910. - Agosto ( núm. 32 ). — pág. 990–1007 . — ISSN 0002-7863 . -doi : 10.1021/ ja01926a020 .
14. ↑ Arturo Michael. Sobre el Mecanismo de Reacciones del Éster Acetoacético, los Enolatos y Compuestos Estructuralmente Relacionados. I. C- y O-Alkylation  (inglés)  // Am. química J.  : diario. - American Chemical Society , 1935. - Enero ( núm. 57 ). — pág. 159–164 . — ISSN 0002-7863 . -doi : 10.1021/ ja01304a042 .
15. ↑ Michael A. Bemerkungen zu der Abhandlung von Goldschmidt und Meissler über "Versuche zur Constitutions-bestimmung tautomerer Verbindungen"  (alemán)  // Journal für Praktische Chemie: revista. - Leipzig : Verlag von Johann Ambrosius Barth, 1890. - 11 6 de junio ( Bd. 42 , H. 1 ). -doi : 10.1002/ prac.18900420102 .
16. ↑ Arthur Michael, John Ross. Sobre el curso de la adición de ésteres malónicos de enol de sodio a ésteres alfa, beta-insaturados  (inglés)  // Am. química J.  : diario. - American Chemical Society , 1930. - Noviembre ( núm. 52 ). - Pág. 4598-4609 . — ISSN 0002-7863 . -doi : 10.1021/ ja01374a064 .
17. ↑ A. Michael. Zur Kritik der Abhandlung von J. Wislicenus: “Ueber die räumliche Anordnung der Atome in organischen Molekülen”  (alemán)  // Journal für Praktische Chemie: Journal. - Leipzig : Verlag von Johann Ambrosius Barth, 1888. - 10 de julio. — ISSN 1521-3897 . -doi : 10.1002/ prac.18880380102 .
18. ↑ Michael A. Sobre el mecanismo químico de los reordenamientos orgánicos   // Am . química J.  : diario. - American Chemical Society , 1920. - Abril ( núm. 42 ). — pág. 787–821 . — ISSN 0002-7863 . -doi : 10.1021/ ja01449a015 .

Enlaces

• Breve biografía y fotografía Archivado el 15 de diciembre de 2012.

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