Las nitrosaminas ( N-nitrosoaminas ) son compuestos orgánicos con la fórmula general R 1 R 2 NNO, donde R 1 , R 2 es un radical alquilo o arilo . También se conocen las nitrosaminas primarias (inestables, normalmente no se pueden aislar en un estado individual) [1] y sus derivados N-acilados de fórmula general RN(X)NO - nitrosamidas (X = COR) de nitrosourea (X = CONR 2 ) , nitroso uretanos ( X = COOR ), etc.
La síntesis de nitrosaminas se lleva a cabo introduciendo un grupo nitroso en aminas o amidas secundarias con los siguientes reactivos:
Las nitrosaminas también se obtienen por reacción de aminas secundarias con nitrito de sodio y formaldehído o cloral :
Los átomos en las moléculas de nitrosaminas están ubicados en el mismo plano. La estructura molecular de la nitrosamina orgánica más simple (CH 3 ) 2 NNO es la siguiente:
La rotación a lo largo del enlace N–N se ve fuertemente obstaculizada por una gran barrera de energía Δ G ‡ = 75–190 kJ/mol).
El espectro ultravioleta contiene 2 bandas λ max = 360 nm (transición n → π, ε ~ 100) y λ max = 230–255 nm (transición n → π, ε ~ 5000).
En el espectro IR , se distinguen dos bandas características para el enlace N=O (1430–1530 cm – 1 ) y el enlace N–N (~1000 cm– 1 ).
Las nitrosaminas primarias (R 1 = H) son sustancias inestables, son estables solo a temperaturas inferiores a 0 °C.
Las nitrosaminas son sustancias líquidas o sólidas de color amarillo, en forma individual son inestables. Altamente soluble en agua y muchos solventes orgánicos.
Bajo la acción de agentes reductores ( hidrógeno sobre platino , paladio , LiAlH 4 ) las nitrosaminas se convierten en derivados de hidrazina . La acción de agentes reductores más duros (hidrógeno sobre níquel Raney, amalgama de sodio) sobre las nitrosaminas va acompañada de la ruptura del enlace N-N con la formación de aminas secundarias.
Los ácidos nítrico y perfluoroperoxoacético oxidan las nitrosaminas a las correspondientes N -nitraminas . Los anhídridos de ácidos orgánicos acilan nitrosaminas y el enlace N-N se rompe. La acción del cloruro de hidrógeno también conduce a la ruptura del enlace N–N.
La fotólisis de las nitrosaminas en fase vapor-gas también conduce a la ruptura del enlace N–N ya la formación del radical R2N · .
En la fase líquida en un ambiente ácido, las nitrosaminas son capaces de agregar fotolíticamente a los alquenos :
Las nitrosaminas se utilizan para extraer aminas secundarias de mezclas, así como en la síntesis de ciertos fármacos y colorantes orgánicos. En síntesis de laboratorio, las nitrosaminas se utilizan para obtener diazoalcanos.
Las nitrosaminas son compuestos altamente tóxicos. Cuando se ingieren, afectan el hígado , provocan hemorragias, convulsiones y pueden llevar al coma . La mayoría de las nitrosaminas tienen un fuerte efecto cancerígeno , incluso con una sola acción, exhiben propiedades mutagénicas. Por el contrario, la N-nitroso-N-metilurea tiene actividad antitumoral.
Muy a menudo, la nitrosodimetilamina y la nitrosodietilamina más tóxicas se encuentran en los productos alimenticios. El contenido de nitrosaminas está controlado en embutidos, pescados y conservas de pescado, ya que utilizan nitritos de sodio y potasio como aditivo alimentario, lo que permite dar a la carne un color rosa brillante. La mayoría de las nitrosaminas se encuentran en productos cárnicos ahumados, salchichas preparadas con la adición de nitritos, hasta 80 µg/kg, en pescado salado y ahumado, hasta 110 µg/kg [2]
Las nitrosaminas se pueden encontrar en una amplia gama de cosméticos y alimentos, pero no figuran en las etiquetas porque se encuentran como impurezas (concentración 1-3 ppm). Se han encontrado nitrosaminas en 53 ingredientes y más de 10 000 productos, lo que proporciona una lista aproximada de aditivos donde se encuentran, incluidos rímeles, acondicionadores para el cabello, champús para niños y adultos, acondicionadores, lociones y cremas bronceadoras, correctores y otros. Las nitrosaminas se forman en los cosméticos cuando, bajo ciertas condiciones, los nitratos se combinan con varios aminoácidos (los componentes básicos de las proteínas). Particularmente cuando los amino alcoholes como la dietanolamina (DEA) o la trietanolamina (TEA) se usan en productos como conservantes , que pueden degradarse a nitratos. Dado que estos diversos compuestos se descomponen con el tiempo, pueden recombinarse en nitrosaminas. Tanto la DEA como el TEA son aditivos comunes utilizados para regular el pH o actuar como agentes humectantes [3] .