Las oxepinas son oxacicloheptatrienos, derivados de la oxepina, un heterociclo de siete miembros que contiene un átomo de oxígeno.
Las oxepinas se caracterizan por el tautomerismo de valencia : en soluciones, las oxepinas no sustituidas, monosustituidas y condensadas están en equilibrio con sus tautómeros, los epoxiciclohexadienos. La posición de equilibrio depende de la polaridad del solvente: en los solventes polares, se desplaza hacia la estructura de epoxiciclohexadieno y en los solventes no polares, hacia la estructura de oxepina.
El sistema heterocíclico de la oxepina no es aromático e isoelectrónico al ciclooctatetraeno , como resultado, el anillo de la oxepina, como el ciclooctatetraeno, no es plano y las oxepinas existen como una mezcla en equilibrio de confórmeros.
Las oxepinas son sistemas poliénicos conjugados con dobles enlaces reactivos y son capaces de hacer reaccionar Diels-Alder como dienos.
Bajo la acción de los ácidos, las oxepinas se reorganizan en fenoles , la reacción procede a través de la protonación del átomo de oxígeno del tautómero de valencia - epoxiciclohexadieno. La benzo[b]oxepina sufre un reordenamiento similar a α - naftol bajo la acción de los ácidos próticos y los ácidos de Lewis; bajo estas condiciones, la benzo[d]oxepina se reordena a indencarbaldehído.
Uno de los métodos para la síntesis de oxepinas es la deshidrohalogenación de derivados dihalogenados de epoxiciclohexano con la formación del correspondiente epoxiciclohexadieno, que se tautomeriza a oxepina: