Reacción de Will-Ziegler

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La reacción de Wohl-Ziegler es una reacción de bromación por radicales con N-bromamidas o N-bromimidas (generalmente N-bromosuccinimida ) a la posición alilo o bencilo .

Ocurre en presencia de una fuente de radicales libres ( azobisisobutironitrilo , peróxido de benzoilo ). Los mejores rendimientos se obtienen cuando se utiliza tetracloruro de carbono como disolvente. Descrito por primera vez por A. Wohl en [1] , llamado así por él y por K. Ziegler . Un ejemplo de reacción es la síntesis de 4-bromohepteno-2 [2] (hay una traducción [3] ):

La reacción procede de acuerdo con un mecanismo de radicales en cadena; se necesitan trazas de HBr contenidas en N-bromida para iniciar la reacción:

{\displaystyle {\mathsf {(RCO)_{2}NBr+HBr\rightarrow (RCO)2NH+Br_{2))))

{\mathsf {Br_{2}\rightarrow 2Br\cdot ))

{\mathsf {RCH_{2}CH{\text{=}}CH_{2}+Br\cdot \rightarrow RCH^{\cdot }CH{\text{=}}CH_{2}+HBr} }

{\mathsf {RCH^{\cdot }CH{\text{=}}CH_{2}+Br_{2}\rightarrow RCHBrCH{\text{=}}CH_{2}+Br\cdot }}

La selectividad de la bromación se debe a la estabilización del radical alilo (o bencilo) debido a la deslocalización resonante del electrón desapareado a lo largo de un solo sistema de electrones π:

{\mathsf {RCH^{\bullet }CH{\text{=}}CHR'\rightarrow RCH{\text{=}}CHCH^{\bullet }R'}}

como resultado, la energía del enlace CH en la posición alilo es menor que la del enlace CH en los radicales alquilo y vinilo.

Literatura

J. J. Lee. reacciones nominales. Por. De inglés. M., Binom 2006, pág. 89

Notas

↑ Alfred Wohl. Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge (alemán) // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft : tienda. - 1919. - Bd. 52 . - S. 51-63 . -doi : 10.1002/ cber.19190520109 .
↑ Greenwood, Florida; Kellert, MD; Sedlak, J. (1963), "4-bromo-2-hepteno", Org. Synth., [1] Archivado el 29 de marzo de 2012 en Wayback Machine ; Col. vol. 4:108
↑ Síntesis de preparados orgánicos. Colección 10. Moscú, Literatura Extranjera, 1960, p.12