La reacción de Tishchenko (también la reacción de Claisen-Tishchenko ) es una reacción de desproporción de aldehídos en un medio no acuoso bajo la acción de alcoholatos .
La reacción consiste en la oxidación de una molécula con otra (similar a la reacción de Cannizzaro ) y la combinación de los productos de interacción en ésteres :
Esta reacción fue descubierta en 1906 por el químico ruso Vyacheslav Tishchenko y completada por Ludwig Claisen .
La interacción tiene lugar en un medio anhidro en presencia de alcoholatos de aluminio o titanio , que desempeñan el papel de un catalizador homogéneo . Los alcoholatos de metales alcalinos y alcalinotérreos ( sodio o magnesio ) se usan con menos frecuencia.
El mecanismo de reacción es similar a la reacción de Cannizzaro y procede a través de un paso de cambio de 1,3-hidruro:
La reacción también puede proceder por un mecanismo cruzado, por la interacción de varios aldehídos.
En la reacción de Tishchenko, también pueden tener lugar productos secundarios, el resultado de la introducción de un grupo alcoxi en el éter del catalizador [1] :
Para minimizar la aparición de reacciones indeseables, la interacción se lleva a cabo a bajas temperaturas y con pequeñas cantidades de alcoholato.
Además, el curso de la reacción puede ser catalizado por complejos de rodio , organoactínidos, amidas de metales alcalinotérreos y, para aldehídos aromáticos, también por Na 2 [Fe(CO) 4 ] carbonilo [2] .