Ácido rodánico

La versión actual de la página aún no ha sido revisada por colaboradores experimentados y puede diferir significativamente de la versión revisada el 17 de mayo de 2020; las comprobaciones requieren 11 ediciones .

Ácido rodánico

General

Nombre sistemático

Ácido rodánico

nombres tradicionales

Ácido tiociánico, tiocianato de hidrógeno

química fórmula

SNC

Propiedades físicas

Estado

Líquido

Masa molar

59,0917 g/ mol

Propiedades termales

La temperatura

• fusión

-110°C

• descomposición

-90°C

mol. capacidad calorífica

48,16 J/(mol·K)

entalpía

• educación

104,6 kJ/mol

Propiedades químicas

Solubilidad

• en agua

se disuelve

Clasificación

registro número CAS

463-56-9

PubChem

781

registro Número EINECS

207-337-4

SONRISAS

SC#N

InChI

InChI=1S/CHNS/c2-1-3/h3HZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N

CHEBI

29200

ChemSpider

760

Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario.

Archivos multimedia en Wikimedia Commons

El ácido de tiocianato de hidrógeno ( ácido tiociánico , tiocianato de hidrógeno , fórmula química HNCS [1] ) es un ácido inorgánico químico fuerte .

En condiciones estándar , el ácido tiociánico es un líquido amarillento, aceitoso y picante .

Las sales de ácido tiociánico se denominan tiocianatos . Los ésteres de ácido tiociánico se denominan tiocianatos orgánicos .

Edificio

Anteriormente, estaba muy extendido el punto de vista de que el ácido tiociánico es una mezcla de dos tautómeros, el ácido tiociánico y el isotiociánico:

{\mathsf {H{-}S{-}C\equiv N\rightleftarrows H{-}N{=}C{\text{=}}S))

pero luego resultó que el ácido tiene la estructura HNCS [1] . Los tiocianatos de metales alcalinos y de amonio tienen la fórmula Me + NCS - , para otros tiocianatos es posible la fórmula Me (SCN) x .

Estar en la naturaleza

El HNCS se encuentra en forma libre en el jugo de la cebolla " Allium coepa " y en las raíces de algunas otras plantas [2] , es relativamente poco tóxico [1] . La saliva humana contiene alrededor del 0,01% del ion tiocianato SCN- . SCN- también se ha encontrado en sangre y jugo gástrico .

Propiedades físicas

El hidrotiocianato solo es estable a bajas temperaturas (alrededor de -90°C) o en soluciones acuosas diluidas (menos del 5%), pero es más estable que el ácido ciánico HOCN. Es un ácido fuerte: sus soluciones están casi completamente disociadas, la constante de disociación es 0,85 (a 18 ° C). Se disuelve bien en agua y en varios disolventes orgánicos ( etanol , éter dietílico , benceno ) [1] .

En la molécula, la longitud del enlace H-N es 98,87 pm, N-C 211,64 pm, C-S 156,05 pm. La sección NCS es lineal, el enlace H–N se encuentra en un ángulo de 134,98° [1] .

En condiciones estándar: capacidad calorífica C0p _
= 48,16 J/(mol K), entalpía de formación ΔH0
arr= 104,6 kJ/mol, entropía S0
298\u003d 247,36 J / (mol K) [1] .

A bajas temperaturas es una masa cristalina incolora. Se funde a -110 °C, luego de un calentamiento adicional en el rango de -90 °C a -85 °C, se solidifica nuevamente, formando un trímero - ácido rodanúrico (HNCS) 3 , de color amarillo. Cuando se calienta por encima de 0 °C, la polimerización continúa con la formación de una mezcla de polímeros sólidos de color rojo y marrón oscuro [2] . Densidad \u003d 2,04 g / cm 3 [1] .

Propiedades químicas

1) Las soluciones acuosas son estables hasta el 5% de concentración, en soluciones más concentradas se descompone en frío , convirtiéndose en ácido cianhídrico (HCN) , etc. xantano hidrógeno [3] (3-imino-5-tiona-1,2,4-ditioazolidona) o en NH 3 + COS [1] .

2) El ácido sulfúrico , cuando se calienta en una solución acuosa de ácido tiociánico, puede descomponerlo en azufre libre [2] .

3) Reacciona con metales alcalinos .

4) El ácido tiociánico se reduce con zinc en ácido clorhídrico a metilamina y 1,3,5-tritiano ( trímero de tioformaldehído ):

{\mathsf {9Zn+21HCl+4HNCS\longrightarrow (CH_{2}S)_{3}+CH_{3}NH_{2}+9ZnCl_{2}+3NH_{4}Cl+H_{2} S}}

5) La acción del ácido sulfúrico concentrado sobre los rodanuros conduce a la formación de sulfuro de carbonilo :

{\displaystyle {\mathsf {KSCN+2H_{2}SO_{4}+H_{2}O\longrightarrow COS\uparrow +KHSO_{4}+NH_{4}HSO_{4))))

6) El calentamiento de los tiocianatos sólidos conduce a su descomposición, con liberación de cianuro [4] :

{\mathsf {2KSCN\rightarrow K_{2}S+(CN)_{2}\uparrow +S))

7) Oxidado por permanganato de potasio a ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno a ácido cianhídrico , bromo a cianuro de bromo :

{\mathsf {2HNCS+2KMnO_{4}\rightarrow H_{2}SO_{4}+2MnO_{2}\downarrow +2KCNO+S\downarrow ))

{\mathsf {2HNCS+2KMnO_{4}\rightarrow H_{2}SO_{4}+2MnO_{2}\downarrow +2KCN+SO_{2}\uparrow ))

La oxidación con peróxido de hidrógeno da como resultado ácido cianhídrico :

{\mathsf {3H_{2}O_{2}+SCN^{-}\rightarrow HSO_{4}^{-}+HCN\uparrow +2H_{2}O))

La oxidación con bromo da como resultado cianuro de bromo :

{\mathsf {2HSCN+Br_{2}\rightarrow 2BrCN+H_{2}S_{2}\uparrow }}

8) La oxidación suave y lenta conduce a la formación de un tiocianato extremadamente inestable ( rhodan (SCN) 2 ), que tiene las propiedades de los pseudohalógenos. El sulfuro de hidrógeno se descompone en disulfuro de carbono y amoníaco :

{\mathsf {H_{2}S+HNCS\rightarrow CS_{2}\uparrow +NH_{3}\uparrow }}

Une compuestos insaturados. Se forman tanto tiocianatos (-SCN) como isotiocianatos (-NCS). Por ejemplo, las sales de metales alcalinos y de amonio son isotiocianatos. Los isotiocianatos orgánicos se denominan aceites de mostaza y se forman a partir de ésteres de tiocianato cuando se calientan [2] .

La formación de complejos de color rojo sangre del ion tiocianato con el ion Fe 3+ es una de las reacciones cualitativas al hierro.

Conseguir

Una solución de ácido tiociánico se prepara por la acción de ácido sulfúrico diluido sobre una solución acuosa de tiocianato de potasio . El ácido tiociánico anhidro se obtiene por destilación al vacío de tiocianato de potasio con hidrogenosulfato de potasio en corriente de hidrógeno, y la condensación debe realizarse a -100 °C [2] .

Aplicación

Las aplicaciones prácticas se encuentran únicamente en las sales del ácido tiociánico, así como sus ésteres , utilizados como insecticidas y fungicidas .

Notas

↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 Smirnov S. K. Tiocianatos inorgánicos // Enciclopedia química : en 5 volúmenes / Cap. edición N. S. Zefirov . - M .: Gran Enciclopedia Rusa , 1995. - T. 4: Polímero - Tripsina. - S. 586-587. — 639 pág. - 40.000 copias. — ISBN 5-85270-039-8 .
↑ 1 2 3 4 5 Chichibabin A.E. Principios básicos de química orgánica. - 7ª ed. - M . : Goshimizdat, 1963. - T. I. - S. 826-827.
↑ Hidrógeno de xantano - Manual del químico 21 . www.chem21.info _ Consultado el 26 de septiembre de 2021. Archivado desde el original el 26 de septiembre de 2021. (indefinido)
↑ Química inorgánica en tres volúmenes, volumen 2. Química de elementos intransitivos. / ed. Yu.D. Tretiakov. — ACADEMIA, 2004.

Literatura

Smirnov S.K. Tiocianatos inorgánicos // Enciclopedia química : en 5 volúmenes / Cap. edición N. S. Zefirov . - M .: Gran Enciclopedia Rusa , 1995. - T. 4: Polímero - Tripsina. - S. 586-587. — 639 pág. - 40.000 copias. — ISBN 5-85270-039-8 .

diccionarios y enciclopedias	gran noruego gran ruso Brockhaus y Efron