Simmons, Howard

Howard Simmons ( Ing.  Howard Ensign Simmons, Jr .; 17 de junio de 1929 - 26 de abril de 1997) fue un químico orgánico estadounidense conocido por su trabajo pionero en varios campos de la química. Durante la mayor parte de su vida trabajó para la gran empresa química estadounidense DuPont .

Biografía

Howard E. Simons Jr. Nació en Norfolk , Virginia el 17 de junio de 1929. Era el único hijo de la familia. Los hombres por parte de padre eran capitanes de mar, los parientes por parte de madre eran entomólogos bávaros, entre ellos el famoso científico Jakob Huebner , quien compiló el primer catálogo de mariposas norteamericanas. Sus padres lo alentaron a estudiar química y, desde los 12 años, Howard comenzó a realizar sus primeros experimentos en un pequeño laboratorio construido por su padre. En la escuela, Howard se sintió atraído por el estudio de idiomas, en la escuela secundaria ganó concursos estatales en francés durante 3 años seguidos, por lo que recibió una invitación a la forma de educación financiada por el estado en la Universidad de Virginia . Pero prevaleció el interés por la ciencia, y en 1947 decidió ingresar al Instituto Tecnológico de Massachusetts . Muchos años después, Howard dijo:

Desde muy temprano se me ocurrió que quería ser químico... Creo que es increíble que un niño sepa que todo el mundo está hecho de productos químicos... tal vez podamos controlar todas estas cosas si aprendemos lo suficiente sobre ellas.

A pesar de que Howard comenzó sus estudios en el instituto entre los de bajo rendimiento, al final de sus estudios era el mejor en química. Realizó su trabajo científico bajo la dirección de John D. Roberts . Después de obtener su doctorado, Howard fue uno de los principales candidatos para un puesto de investigador junior en el Instituto de Tecnología de California , pero eligió trabajar en la industria.

En 1954, Simmons aceptó una oferta de Theodore L. Cairns para trabajar en DuPont . En 1959, Howard fue nombrado supervisor de estudios. Su carrera no terminó allí, en 1983 se convirtió en vicepresidente del Departamento Central de Investigación, y en 1990, tanto vicepresidente como supervisor senior de investigación. Se jubiló en 1992 después de 37 años en la empresa.

Investigación científica

Investigación en el MIT

En su tesis de licenciatura, Howard investigó el mecanismo de reacción de las sales de plata de los ácidos carboxílicos con yodo con John D. Roberts . Como parte de su maestría, estudió la química de las ciclobutenonas, pero este trabajo pronto se suspendió.

Posteriormente, Howard comenzó a estudiar el intermedio dehidrobenceno, obtenido por la eliminación de HCl de la molécula de clorobenceno bajo la acción de una base fuerte, la amida de sodio .

Howard Simmons desempeñó un papel clave en este descubrimiento, que está inmortalizado en casi todos los libros de texto simples, no solo como prueba de la existencia del deshidrobenceno, sino también como un excelente ejemplo del uso de una etiqueta de isótopo para establecer un mecanismo de reacción. [2] [3]

El trabajo de doctorado está dedicado al estudio de la solvólisis de los isómeros ópticos del óxido de cicloocteno y está realizado con Arthur Cope . [4] [5]

Investigación en Dupont

Después de recibir su doctorado, Howard eligió un puesto en el departamento químico (más tarde el Departamento Central de Investigación) de DuPont en 1954. Los primeros trabajos de Howard fueron sobre el uso de intermediarios altamente reactivos en síntesis. Se ha estudiado en detalle la reacción de CH 2 I 2 con zinc , durante la cual se libera un gas, el etileno , que se forma como resultado de la dimerización del metileno inestable , CH 2 . Esto más tarde condujo al descubrimiento de un esquema general para la síntesis de ciclopropanos , ahora conocido mundialmente como la reacción de Simons-Smith . [6] [7]

Como director de investigación en 1959, Howard continuó estudiando intermediarios exóticos  , esta vez cianonitreno, una sustancia que se forma cuando se calienta la cianazida.

Esto abrió posibilidades para la síntesis de productos ciano-sustituidos simplemente agregándolo a hidrocarburos aromáticos , alcanos y alquenos . [8] Howard usó la etiqueta isotópica para mostrar que el cianonitreno se forma inicialmente en el estado singulete y luego pasa al estado triplete más estable.

En las décadas de 1960 y 1970, Simmons exploró la posibilidad de obtener compuestos policianos y también, junto con su grupo científico, sintetizó muchas sustancias nuevas, como tetracianotiofeno, tetracianopirrol y pentacianociclopentadieno.

Howard contribuyó al estudio del mecanismo de la reacción de cicloadición, dando el primer ejemplo de una cicloadición polar
[2+2] no estereoespecífica que se desarrolla a través de la formación de un zwitterión .

Junto con Park, se trabajó en el estudio de moléculas bicíclicas flexibles de diaminas . Propusieron un esquema para la síntesis de aminas bicíclicas y descubrieron una capacidad única para la isomerización de entrada y salida , durante la cual el ion cloruro puede estar dentro o fuera de la cavidad del hidrocarburo, según el pH y el número de átomos de carbono (n = 6-10 ) asociado con átomos de nitrógeno . [9] [10] [11]

Junto con el desarrollo de la química práctica, Simmons hizo una contribución significativa a la teórica. Aplicando los métodos teóricos de R. Pariser ( empleado de DuPont ) para las ideas fundamentales sobre los estereoisómeros de polienos planares, lineales y cruzados, descubrió los conceptos de espiro-conjugación y compuestos aromáticos en forma de trébol. [12]

El 7 de septiembre de 1956, Howard Simmons y Edward L. Jenner presentaron su artículo Dodecahedran. Nuevo Tipo Estructural" . El artículo describe en detalle la geometría y la posibilidad de atrapar un ion en la cavidad de una molécula de dodecaedrano, y también presenta un posible esquema para la síntesis de C 20 H 20 por dimerización de triciclodecatrieno. Independientemente de ellos, este esquema fue propuesto por Robert B. Woodward, pero resultó ser inviable. Más tarde, Leo A. Packet y colaboradores obtuvieron el dodecaedrano de una manera mucho más compleja . [13]

En 1989, junto con R. E. Merrifield, publicaron la monografía Topological Methods in Chemistry , en la que aplicaron el análisis combinatorio de estructuras a una descripción cuantitativa de la complejidad molecular y los cambios en la fuerza de enlace en las moléculas , lo que concuerda bien con los
cálculos de mecánica cuántica. [catorce]

Premios y premios

Por su trabajo de investigación, Howard Simmons recibió los siguientes títulos honoríficos y premios:
1975 - Miembro de la Academia Nacional de Ciencias , Miembro de la Academia Estadounidense de las Artes y las Ciencias , Premio Delaware de la Sociedad Química Estadounidense
1981 - Miembro de la Asociación Estadounidense para el Avance de la Ciencia
1987 - Doctorado honorario del Instituto Politécnico Rensselaer
1990 - Miembro de la Junta Nacional de Ciencias de la Academia de Ciencias
1991 - Medalla Chandler de la Universidad de Columbia
1992 - Medalla Nacional de Ciencias de EE
. UU . 1993 - Doctorado honorario en Ciencias de la Universidad de Delaware
1994 - Medalla Priestley de la Sociedad Americana de Química , Medalla DuPont Lavoisier .

Familia

Desde los 12 años creció con Elizabeth Warren en Norfolk , se graduaron juntos de Maury High School . Recibió su título de la Universidad de William and Mary . El 1 de septiembre de 1951 se casaron. Ambos hijos, John y Howard Simmons III, recibieron doctorados en química orgánica , John de Yale , Howard de Harvard , y también trabajan para DuPont .

Datos interesantes

Howard Simmons fue una personalidad excepcionalmente interesante con un intelecto sobresaliente y un ingenio rápido, lo cual fue realmente impresionante. Ha dado conferencias en importantes universidades como la Universidad de Chicago , Harvard y la Universidad de Delaware . No importa cuán difícil sea la tarea, Howard profundizó en ella lo más profundamente posible. Uno de sus colegas dijo sobre él:

Howard siempre ha buscado descubrir lo desconocido. No se calmaba si conseguíamos una conexión estable; quería saber qué pasaría si la sustancia se viera afectada por algo.

Y uno de los presidentes de DuPont dijo:

Tenía una profundidad y una amplitud de intereses fenomenales y un conocimiento increíble en los campos técnicos.

Fue un conservador político acérrimo y desdeñoso de la mayor parte del pensamiento liberal contemporáneo. Era posible discutir con él sobre política y, al mismo tiempo, seguir siendo su amigo cercano, ya que estas disputas no eran de carácter personal.

Howard era un lingüista experimentado, sabía francés, alemán, latín, griego, el idioma de los antiguos mayas. También estudió ruso, español y swahili .

También era un lector voraz y versátil: las historias de detectives, la historia de la guerra civil, la ciencia, la arqueología, las matemáticas, la navegación, todo llamó su atención. La biblioteca de la casa del científico constaba de 15-20 mil libros.

Los intereses de toda su vida también incluyeron ruinas y jeroglíficos, en 1965 viajó a Tikal ( Guatemala ) con su colega Bill Philips para ver las ruinas.

Junto a esto, tocaba la trompa, el acordeón y el piano, y también coleccionaba sellos y monedas.

De su padre heredó el amor por el mar y a menudo navegaba en una gran lancha a motor por la bahía de Chesapeake , ya sea para estar solo o para leer. Todos sus barcos se llamaron "Ahau" en honor al dios maya del sol.

Fue un conservador político acérrimo y desdeñoso de la mayor parte del pensamiento liberal contemporáneo. Era posible discutir con él sobre política y, al mismo tiempo, seguir siendo su amigo cercano, ya que estas disputas no eran de carácter personal. Howard era culto y tenía amplios conocimientos en varios campos.

Las opiniones sobre el ejercicio se pueden caracterizar por una cita del crítico y periodista estadounidense Alexander H. Woolcott :

Si me viene a la mente el pensamiento de hacer ejercicio, estoy seguro de que es suficiente esperar y el pensamiento se irá.

Su pasatiempo favorito eran los viajes en barco.

Durante la mayor parte de su vida, Howard Simmons fumó mucho y murió después de una larga batalla contra el cáncer de pulmón y una enfermedad cardíaca el 26 de abril de 1997.

Notas

1. ↑ Simmons H.E. El mecanismo de reacción de haluros de arilo con amidas metálicas. II. Efectos transanulares en la solvólisis de óxido de cicloocteno cis y trans. Tesis doctoral. Instituto de Tecnología de Massachusetts, 1954.
2. ↑ Simmons HE, Roberts JD, Carlsmith LA, Vaughan CW Reordenamiento en la reacción de clorobenceno-1-C 14 con amida de potasio // J. Am. química Soc., 1953, v. 75, pág. 3290-91.
3. ↑ Simmons HE, Roberts JD, Semenow DA, Carlsmith LA El mecanismo de las aminaciones de los halobencenos // J. Am. química Soc., 1956, v. 78, pág. 601-11.
4. ↑ Cope AC, Keough AH, Peterson PE, Simmons HE, Wood GW Efectos de proximidad. VIII. Solvólisis de óxido de cis-cicloocteno; síntesis de alcoholes en la serie ciclooctano // J. Am. química Soc., 1957, v. 79, pág. 3900-3905.
5. ↑ Cope AC, Fournier A., ​​​​Simmons H.E. Efectos de proximidad. IX. Solvólisis de óxido de trans-cicloocteno // J. Am. química Soc., 1957, v. 79, pág. 3905-3909.
6. ↑ Simmons HE, Smith RD Una nueva síntesis de ciclopropanos a partir de olefinas // J. Am. química Soc., 1958, v. 80, pág. 5323-5324.
7. ↑ Simmons HE, Smith RD Una nueva síntesis de ciclopropanos // J. Am. química Soc., 1959, v. 81, pág. 4256-4264.
8. ↑ Anastassiou AG, Simmons HE Cyanonitrene. Una reacción con hidrocarburo saturado // J. Am. química Soc., 1967, v. 89, pág. 3177-3184.
9. ↑ Simmons HE, Park CH Aminas macrobicíclicas. I. Isomería de afuera hacia adentro de 1,(k+2)-diazabiciclo[klm]alcanos // J. Am. química Soc., 1968, v. 90, pág. 2428-2429.
10. ↑ Simmons HE, Park CH Aminas macrobicíclicas. II. out-out in-in Prototropía en 1, (k + 2)-diazabiciclo [klm] iones de alcanoamonio // J. Am. química Soc., 1968, v. 90, pág. 2429-2431.
11. ↑ Simmons HE, Park CH Aminas macrobicíclicas. tercero Encapsulación de iones de haluro por iones de in, in-1,(k + 2)-diazabiciclo[klm]alcanoamonio // J. Am. química Soc., 1968, v. 90, pág. 2431-2432.
12. ↑ Simmons H. E. Pariser-Parr Theory: Quantum Mechanical Integrals from the Benzene Spectrum // J. Chem. Phys., 1964, v. 40, pág. 3554-3562.
13. ↑ Paquette LA, Ternansky RJ, Balogh DW, Kentgen G. Síntesis total de dodecaedrano // J. Am. química Soc., 1983, v. 105, pág. 5446-5450.
14. ↑ Merrifield RE, Simmons H.E. Métodos topológicos en química. // Nueva York: Wiley Interscience, 1989, pág. 1-230.

Enlaces

• Howard Alférez Simmons, Jr. 1929-1997. Universidad del estado de michigan.
• Roberts JD, Collette JW Howard Alférez Simmons, Jr. // Memorias biográficas de la Academia Nacional de Ciencias, 1999, p. 1-26.
• Bohning JJ Howard E. Simmons. jr. // Fundación del patrimonio químico, 1993, p. 49-70.
• Howard Alférez Simmons, Jr. // Actas de la Sociedad Filosófica Estadounidense, 1999, p. 716-726.

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