Eliminación de afrontamiento
Eliminación de Cope : la reacción de descomposición de los N-óxidos de amina terciaria , en cuyos sustituyentes alquilo hay un átomo de hidrógeno en la posición β del N-óxido de nitrógeno con la formación de alquenos , descubierta por Arthur Cope . La reacción se utiliza para la síntesis de alquenos a partir de aminas terciarias, cuyos N-óxidos a menudo se sintetizan in situ y se someten a descomposición térmica sin purificación [1] :
La eliminación según Cope sigue un mecanismo concertado para formar un anillo de cinco miembros en un estado de transición sin- periplanar y obedece la regla de Hoffmann , es decir, como resultado, se forman predominantemente alquenos mínimamente sustituidos.
Los sustituyentes atractores de electrones en la posición β, que aumentan la acidez del CH, facilitan el reordenamiento; por ejemplo, el grupo fenilo aumenta la velocidad de reacción unas 100 veces en comparación con los N-óxidos de alquilamina no sustituidos.
La eliminación puede complicarse por el reordenamiento de Meisenheimer a hidroxilaminas O-sustituidas:
Véase también
Notas
- ↑ Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek . Clorhidrato de metilenciclohexano y n, n-dimetilhidroxilamina. Síntesis orgánicas, col. vol. 4, pág. 612 (1963); vol. 39, pág. 40 (1959). (enlace no disponible) . Fecha de acceso: 14 de mayo de 2013. Archivado desde el original el 22 de agosto de 2010.