Efecto mesomérico (efecto de conjugación, efecto resonante): desplazamiento de la densidad electrónica de un enlace químico a lo largo de los enlaces π . Explicado por la teoría de la resonancia química .
La aparición del efecto mesomérico está asociada con un cambio en el perfil del sistema π de la molécula. El sistema π principal se superpone con el sistema π o el orbital p del sustituyente, lo que da como resultado una redistribución de la densidad de electrones . Es este último el que determina la presencia del efecto +M- o -M-. El signo, como en el caso del efecto inductivo, está determinado por el cambio en la densidad electrónica y es opuesto al signo del parámetro sustituyente σ en la ecuación de Hammett .
En contraste con el efecto inductivo , el efecto mesomérico no decae a lo largo del sistema de múltiples enlaces y orbitales p, ya que representa la distribución de la densidad de electrones sobre todo el sistema π común de la molécula . Si no hay conjugación, tampoco hay efecto mesomérico.
Los grupos +M más típicos son aquellos que introducen pares de electrones no compartidos en el sistema conjugado , como los grupos amino, hidroxi y alcoxi, halógenos.
Los grupos con efecto -M contienen múltiples enlaces a heteroátomos :
este es un grupo carbonilo, un grupo ciano, etc.
Se puede hacer una analogía con diferentes tipos de átomos de nitrógeno en heterociclos:
Los grupos con un sistema de enlaces carbono-carbono conjugados, como el fenilo y el vinilo, ocupan una posición intermedia con el llamado efecto ±M y exhiben un efecto opuesto al efecto del grupo al que están asociados, potenciándolo.
Durante las reacciones de sustitución por radicales, el producto intermedio puede ser radicales de un compuesto orgánico que contiene carbono en el estado sp2, capaz de conjugar un orbital p, lo que hace que algunos productos intermedios sean energéticamente más favorables, lo que explica aquellas propiedades de las sustancias que la teoría química estándar no podría explique. Este efecto se manifiesta solo si hubiera otro sistema capaz de conjugarse en la molécula (por ejemplo, la reacción de halogenación de alquenos en condiciones adversas)