Reacción de Ritter
La versión actual de la página aún no ha sido revisada por colaboradores experimentados y puede diferir significativamente de la versión revisada el 28 de agosto de 2015; la verificación requiere 1 edición .La reacción de Ritter (reacción de Ritter-Graf) es un método para la síntesis de amidas N-sustituidas de ácidos carboxílicos por alquilación de nitrilos con carbocationes . Los alquenos o sus derivados (por ejemplo, ácidos α,β-insaturados, sus ésteres o amidas , α-haloalquenos), alcoholes , oxiranos , etc., pueden actuar como precursores de carbocationes , etc. en condiciones de catálisis ácida:
La reacción fue descubierta en 1940 por P. Graf, y en 1948 fue estudiada en detalle por J. Ritter.
Mecanismo de reacción
El mecanismo de reacción incluye tres pasos:
Primero, el alqueno 1 se protona para formar el carbocatión 2 .
Luego ocurre la N-alquilación del nitrilo con la formación de la sal de nitrilo 3 :
![{\displaystyle {\mathsf {RCN+(CH_{3})_{2}C^{+}{\text{-}}CH_{3}\rightarrow [RC\equiv N^{+}C(CH_{3 })_{3}\rightleftarrows RC^{+}{\text{=}}NC(CH_{3})_{3}]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/dfdd14b10f3a1908613c234618e691201a97d4dc)
En la última etapa, la sal de nitrilo reacciona con el agua, formando el tautómero de la amida 4 , que se isomeriza aún más a la amida 5 N-sustituida :
En el caso de los nitrilos líquidos, la reacción se lleva a cabo sin disolvente , en otros casos se utilizan disolventes orgánicos - ácidos acético o propiónico , dibutil éter, etc. 85-100% de ácido sulfúrico o 85-95% de ácido fosfórico, cloro, flúor y ácidos metanosulfónicos, una mezcla de trifluoruro de boro y ácido sulfúrico , etc.
La síntesis se lleva a cabo en dos etapas: primero, a 25-50 ° C, la reacción de la olefina con el nitrilo, después de lo cual se agrega agua a la mezcla de reacción. Las salidas de amidas son 50-80%.
Aplicación
La reacción de Ritter encuentra aplicación en el laboratorio y en la industria para la síntesis de amidas N-sustituidas de ácidos carboxílicos.
Literatura
- Enciclopedia Química / Ed.: Knunyants I.L. y otros.- M .: Enciclopedia soviética, 1995.- T. 4 (Pol-Three). — 639 pág. — ISBN 5-82270-092-4 .