Triacenos

La versión actual de la página aún no ha sido revisada por colaboradores experimentados y puede diferir significativamente de la versión revisada el 7 de noviembre de 2016; las comprobaciones requieren 2 ediciones .

Los triacenos (compuestos diazoamino) son compuestos de fórmula general RN=N–NR 1 R 2 , donde R, R 1 y R 2 son radicales orgánicos, grupos funcionales o átomos de hidrógeno. Formalmente, son derivados mono-, di- o trisustituidos del triazeno HN=N–NH 2 [1] , [2] .

Nomenclatura

En la nomenclatura sistemática, cuando se nombra a los triazenos RN=N–NR 1 R 2 , se usa el prefijo diazoamino- , agregado al nombre del compuesto original RH radical R en el átomo de nitrógeno del grupo triazeno azo: por ejemplo, PhN= N–NHMe - N-metil diazoamino benceno .

En los triazenos, el átomo de hidrógeno en el grupo amino puede ser reemplazado por un grupo funcional X, tales compuestos en X = OH se denominan N-hidroxitriazenos, en X = NO o NO 2 - N-nitrosotriazenos y N-nitrotriazenos, respectivamente, en X = COOH - ácidos triazeno-N- carboxílicos, X \u003d SO 3 H - ácidos triazeno-N-sulfónicos.

Propiedades

Como en el caso de otros compuestos azo , los triazenos se caracterizan por la isomería cis-trans con respecto al enlace -N=N-, la configuración trans es termodinámicamente estable, convirtiéndose en una configuración cis cuando se irradia con ultravioleta .

Reactividad

Para los triacenos N,N'-disustituidos, el tautomerismo es característico :

Los triazenos exhiben propiedades anfóteras: pueden protonar e intercambiar el protón del grupo amino por un ion de metal de transición con la formación de sales:

RN=N-NHR 1 + M + X - RN=N-NMR 1 + HX M = Cu, Hg, Ag; X \u003d Cl, NO 3 , CH 3 COO

Estas sales son propensas a la formación de complejos y dan complejos de colores brillantes con bases de Lewis (amoniaco, piridina, tiourea, etc.) y disolventes que contienen oxígeno (acetona, etanol, agua).

En un medio ácido, los triazenos se protonan para formar iones de diazoamonio inestables que pueden descomponerse en la amina de partida y la sal de diazonio; en el caso de los triazenos 1,3-disustituidos, se puede formar una mezcla de sales de diazonio y aminas debido a la tautomerización:

Un proceso secundario durante la descomposición de triazenos que llevan sustituyentes aromáticos con posiciones orto y para libres bajo la acción de ácidos es el acoplamiento azo de la sal de diazonio y la amina aromática formadas con la formación de compuestos arilaminoazo:

Síntesis

El método principal para la síntesis de triazenos es la interacción de sales de diazonio con aminas primarias o secundarias:

Ar-N≡N + X - + R 2 NH Ar-N \u003d NN + HR 2 X - Ar-N=NN + HR 2 X - Ar-N=N-NR 2 + HX

En el caso de las aminas aromáticas, el proceso puede complicarse por el acoplamiento azoico de la amina y la sal de diazonio:

Los triacenos también se pueden preparar haciendo reaccionar azidas con reactivos de Grignard.

RN 3 + R 1 MgHal RN=NN(R 1 )MgHal RN=NN(R 1 )MgHal + H 2 O RN=N-NHR 1 + Mg(OH)Hal

Tanto las azidas aromáticas como las alifáticas reaccionan.

Notas

  1. ↑ triazenos // Libro de oro de la IUPAC . Consultado el 11 de agosto de 2011. Archivado desde el original el 17 de septiembre de 2011.
  2. ↑ Compuestos de diazoamino // Libro de oro de la IUPAC . Consultado el 11 de agosto de 2011. Archivado desde el original el 11 de agosto de 2011.