Los amidofosfitos (fosfoamiditas, ing. fosforamiditas ) son compuestos organofosforados en los que un átomo de fósforo trivalente está unido a dos átomos de oxígeno y un átomo de nitrógeno, monoamidas de diésteres de ácido fosforoso . Los sustituyentes en los átomos de O y N pueden ser independientes o formar un heterociclo con un átomo de fósforo [1] . La principal propiedad de los amidofosfitos es su alta reactividad con respecto a los nucleófilos cuando son catalizados por ácidos débiles, por ejemplo, cloruro de trietilamonio o 1H - tetrazol . En tales reacciones, el nucleófilo reemplaza al grupo NR 3 R 4 .
En las fuentes rusas, los amidofosfitos a veces se denominan fosforamiditas [2] [3] o fosfamiditas [4] .
Los amidofosfitos se sintetizan en dos pasos a partir de PCl 3 , alcoholes y aminas . Dado que ambas etapas proceden con la liberación de HCl, en cada una de ellas se utiliza una base. El orden de las etapas se puede cambiar. [una]
Los amidofosfitos reaccionan muy activamente con los nucleófilos en presencia de un ácido débil como catalizador. Cuando esto ocurre, se produce la protonación del átomo de nitrógeno , asociado al átomo de fósforo, y la sustitución nucleófila con la eliminación del grupo amida. La catálisis con ácidos fuertes es menos eficiente, ya que en su presencia se produce la protonación del átomo de fósforo . Dado que el agua también está presente, los amidofosfitos generalmente están sujetos a hidrólisis, especialmente en un ambiente ácido, para formar hidrógeno fosfatos (H-fosfonatos). [una]
Además, los amidofosfitos son oxidados por agentes oxidantes suaves para formar amidofosfatos , y también son capaces de participar en las reacciones de Arbuzov y Staudinger .
Los amidofosfitos sintetizados a partir de nucleósidos naturales y no naturales se utilizan ampliamente en la síntesis química de ADN , ARN y otros ácidos nucleicos y sus análogos. [5]
Algunos amidofosfitos también se utilizan como ligandos quirales monodentados en síntesis asimétrica [6] . La mayor parte del grupo de tales ligandos se obtiene a partir de binaftol quiral mediante reacción con tricloruro de fósforo y posterior reacción con aminas secundarias simples [7] . Dichos ligandos se utilizaron por primera vez en 1996 en la adición asimétrica catalizada por cobre de compuestos orgánicos de zinc a enonas [8] [9] .