Sales de diazonio

Las sales de diazonio (diazocompuestos aromáticos) son compuestos de fórmula general R—N + ≡N • X - , donde R, por regla general, es arilo o hetarilo, y X - es un anión (Cl - , NO 3 - , OH - , etc.), por ejemplo, cloruro de bencenodiazonio C 6 H 5 N + ≡N Cl - [1] .

Síntesis

Las sales de diazonio generalmente se sintetizan por diazotización de aminas aromáticas primarias :

{\mathsf {R{\text{-}}NH_{2}+2HCl+NaNO_{2}\rightarrow R{\text{-}}N\equiv N^{+}Cl^{-}+ NaCl+2H_{2}O}}

Las sales de diazonio se utilizan para una amplia variedad de síntesis, para la producción de colorantes azoicos y sustancias medicinales . Debido a la inestabilidad de las sales de diazonio, su síntesis se realiza a menor temperatura, y normalmente no se aíslan del medio de reacción.

Propiedades químicas

Las sales de diazonio son químicamente muy activas. Las más importantes son sus reacciones que van con la liberación de nitrógeno. Cuando se calientan las soluciones de arildiazonio (por regla general, el proceso se lleva a cabo en una solución de ácido sulfúrico al 40-50%), el grupo diazo se reemplaza por hidroxilo:

{\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+H_{2}O\rightarrow ArOH+N_{2}+HX))

El reemplazo del grupo diazo por flúor ocurre cuando se calienta tetrafluoroborato de arenodiazonio seco (reacción de Schiemann):

{\displaystyle {\mathsf {ArN\equiv N^{+}BF_{4}^{-}\rightarrow ArF+N_{2}+BF_{3))))

En una solución acuosa, el grupo diazo puede ser reemplazado por grupos cloro, bromo, nitro y ciano por la acción de sales cuprosas en presencia de los ácidos correspondientes ( reacción de Sandmeyer ):

{\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+CuCl\rightarrow ArCl+N_{2}+CuX))

{\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+CuCN\rightarrow ArCN+N_{2}+CuX))

La sustitución de yodo y tiocianato procede según el mecanismo de radicales iónicos incluso en condiciones normales:

{\displaystyle {\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+I^{-}\rightarrow ArI+N_{2}+X^{-))))

{\displaystyle {\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+SCN^{-}\rightarrow ArSCN+N_{2}+X^{-))))

Sin un catalizador, el grupo diazo se reemplaza por azida y sulfhidruro [2]

En un ambiente alcalino, las sales de diazonio agregan un anión hidróxido y luego forman sales con metales - diazotatos, que son más estables que las sales con aniones:

Los cianuros de diazonio y los hidrosulfitos son más estables e incluso pueden fundirse sin descomposición.

Literatura

Enciclopedia Química / Ed.: Knunyants I.L. y otros.- M .: Enciclopedia soviética, 1990. - T. 2 (Daf-Med). — 671 pág. — ISBN 5-82270-035-5 .

Véase también

Notas

↑ sales de diazonio // Libro de oro de la IUPAC . Consultado el 18 de abril de 2013. Archivado desde el original el 1 de agosto de 2013. (indefinido)
↑ COMPUESTOS NITRO - Y DIAZO (Guía metodológica para estudiantes de tercer año) . Consultado el 18 de abril de 2013. Archivado desde el original el 16 de julio de 2015. (indefinido)