Dicloruro de dióxido de cromo
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| General | |||
Nombre sistemático |
Dióxido-cromo(VI)dicloruro | ||
| nombres tradicionales | Cloruro de cromilo | ||
| química fórmula | Cro2Cl2_ _ _ _ _ | ||
| Propiedades físicas | |||
| Estado | líquido humeante rojo sangre | ||
| Masa molar | 154,9008 g/ mol | ||
| Densidad | 1,911 g/cm³ | ||
| Energía de ionización | 12,6 ± 0,1 eV [1] | ||
| Propiedades termales | |||
| La temperatura | |||
| • fusión | -96,5°C | ||
| • hirviendo | 117°C | ||
| Presion de vapor | 20 ± 1 mm Hg [una] | ||
| Propiedades químicas | |||
| Solubilidad | |||
| • en agua | se disuelve | ||
| Estructura | |||
| Estructura cristalina | tetraédrico | ||
| Clasificación | |||
| registro número CAS | 14977-61-8 | ||
| PubChem | 22150757 | ||
| registro Número EINECS | 239-056-8 | ||
| SONRISAS | Cl[Cr](Cl)(=O)=O | ||
| InChI | InChI=1S/2ClH.Cr.2O/h2*1H;;;/q;;+6;2*-2/p-2AKNPEMSZIKCOGC-UHFFFAOYSA-L, AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L | ||
| RTECS | GB5775000 | ||
| CHEBI | 33038 | ||
| ChemSpider | 21106426 | ||
| La seguridad | |||
| Pictogramas SGA |
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| Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario. | |||
| Archivos multimedia en Wikimedia Commons | |||
El dióxido de cromo-dicloruro (cloruro de cromilo) es un líquido rojo oscuro, fuma en el aire húmedo debido a la hidrólisis, soluble en solventes no polares (tetracloruro de carbono, diclorometano, disulfuro de carbono). Fuerte agente oxidante, al contacto inflama fósforo, azufre, trementina, etc., se utiliza en síntesis orgánica para obtener aldehídos por oxidación de metilarenos y alquenos terminales.
Síntesis
El cloruro de cromilo fue sintetizado por primera vez por Berzelius mediante la interacción de ácido sulfúrico concentrado con una mezcla de cloruro de sodio y dicromato de potasio , seguida de la destilación del producto:
También se puede obtener por reacción de K 2 CrO 4 (u otros cromatos o bicromatos) con ácido clorhídrico concentrado (o cloruros de metales alcalinos) y ácido sulfúrico como agente deshidratante, el CrO 2 Cl 2 en estos casos se separa por destilación simple. Sin embargo, dado que cuando se calienta en presencia de ácido sulfúrico, el cloruro de cromilo se descompone con la formación de sulfato de cromo (III) y la liberación de cloro, los rendimientos en estos métodos no superan el 50%. El cloruro de cromilo se puede preparar por la acción del ácido sulfúrico sobre el clorocromato de potasio .
Los rendimientos máximos de cloruro de cromilo se obtienen por reacción de cloruro de hidrógeno seco con anhídrido crómico CrO 3 en presencia de ácido sulfúrico en frío [2] .
Propiedades
El dióxido de cromo-dicloruro es un compuesto molecular . Esto significa que en los estados de agregación líquido y sólido, las moléculas de un compuesto dado interactuarán exclusivamente con la ayuda de las fuerzas de van der Waals . Este enlace débil da como resultado puntos de fusión y ebullición bajos.
Reactividad
El cloruro de cromilo, que es formalmente cloruro de ácido crómico CrO 2 Cl 2 , es un electrófilo fuerte con átomos de cloro móviles que se reemplazan fácilmente por varios nucleófilos.
La hidrólisis completa conduce a la formación de ácidos crómico y clorhídrico :
La hidrólisis procede a través de la formación intermedia de ácido clorocrómico (formalmente, monocloruro de ácido crómico):
CrO 2 Cl 2 + H 2 O HOCrO 2 Cl + HCl,
un exceso de ion cloruro en solución contribuye a un cambio en el equilibrio hacia el clorocromato: por ejemplo, la hidrólisis de cloruro de cromilo en una solución acuosa saturada de cloruro de potasio conduce a la formación de clorocromato de potasio (sal de Peligot):
CrO 2 Cl 2 + H 2 O + KCl KCrO 3 Cl + 3 HClEl cloruro de cromilo en tetracloruro de carbono reacciona con el isocianato de plata para formar una solución de color rojo oscuro de isocianato de cromilo:
CrO 2 Cl 2 + 2 AgOCN CrO 2 (OCN) 2 + 2 AgCl ,el isocianato de cromilo resultante es inestable y se descompone con una explosión cuando la solución se evapora a presión reducida:
CrO 2 (OCN) 2 CrO 2 + 2 CO + N 2Con anhídrido nítrico , el cloruro de cromilo forma nitrato de cromilo y cloruro de nitronilo :
CrO 2 Cl 2 + 2 N 2 O 5 CrO 2 (NO 3 ) 2 + 2 NO 2 ClLa reacción con nitrato de cloro también conduce a nitrato de cromilo [3] :
CrO 2 Cl 2 + 2 ClNO 3 CrO 2 (NO 3 ) 2 + 2 Cl 2El cloruro de cromilo con compuestos alquilaromáticos forma aductos (complejos Etar) en una proporción de 2:1, la descomposición adicional de estos aductos conduce a la formación de aldehídos aromáticos ( reacción Etar ):
El cloruro de cromilo forma complejos de Etar con alquenos en una proporción de 1:1, las formas de su descomposición dependen de la estructura de los alquenos, por lo que los alquenos terminales pueden oxidarse por interacción con el cloruro de cromilo y la posterior reducción de la mezcla de reacción con polvo de zinc a aldehídos. con rendimientos preparativos:
R 1 R 2 C=CH 2 R 1 R 2 CH-CHOPeligro de aplicación
El dicloruro de cromo-dióxido es un reactivo muy agresivo. Reacciona activamente con agua, alcoholes y otras sustancias altamente electrófilas como VOCl 3 , TiCl 4 y SO 2 Cl 2 .
Durante la hidrólisis del dicloruro de cromo-dióxido, se forman sustancias agresivas: cloruro de hidrógeno y compuestos de cromo hexavalente (Cr VI ) . Cr VI puede conducir a aberraciones cromosómicas . La exposición frecuente de la piel a la sustancia puede provocar ulceración de la piel . El cloruro de hidrógeno puede causar daño respiratorio, incluso la muerte. La exposición a los vapores de dióxido de cromo-dicloruro puede causar irritación respiratoria , irritación ocular grave y quemaduras en la piel y los ojos. Si se ingiere, puede causar una intoxicación grave y daños en los órganos internos.
Véase también
Notas
- ↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0142.html
- ↑ Hartford, Winslow H.; Darrín, Marc. La química de los compuestos de cromilo // Reseñas químicas : diario. - 1958. - vol. 58 , núm. 1 . - Pág. 1-61 . — ISSN 0009-2665 . -doi : 10.1021/ cr50019a001 .
- ↑ Avances en Química Inorgánica y Radioquímica . - Prensa Académica , 1964. - Pág. 131. - ISBN 978-0-08-057855-2 .
Literatura
- Remy G. t.II // Curso de química inorgánica. - M. : Mir, 1966. - 836 p.