Electrodo de calomelanos

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Electrodo de calomelanos : electrodo de segundo tipo , utilizado como electrodo de referencia en una celda electroquímica. El electrodo de calomelanos consiste en un alambre de platino sumergido en una gota de mercurio colocada en una solución de cloruro de potasio de cierta concentración saturada de calomelanos . Esquemáticamente, se escribe como sigue: Pt|Hg|Hg 2 Cl 2 |Cl − .

Potencial de electrodo de calomelanos

La ecuación del proceso redox que ocurre en el electrodo de calomelanos tiene la forma:

${\text{Hg}}_{2}{\text{Cl}}_{2}{\text{(TV)))+2{\text{e}}^{-}\rightleftarrows { \text{2Hg}}^{0}+2{\text{Cl}}^{-}$

La ecuación de Nernst para el electrodo de calomelano se puede escribir de la siguiente manera:

E_{{\text{Hg}}_{2}Cl_{2}/{\text{Hg}}}=E_{{\text{Hg}}_{2}Cl_{2}/{\ texto{Hg}}}^{0}+{\frac {RT}{2F}}\ln {\frac {{\text{a}}_{Hg_{2}Cl_{2}}}{a_{{ \text{Cl}}^{-}}^{2}{\cdot {a_({\text{Hg}}^{0}}^{2}}}}}=E_{{\text{Hg} }_{2}Cl_{2}/{\text{Hg}}}^{0}-{\frac {RT}{F}}\ln {\text{a}}_{{\text{Cl} }^{-}}.

Aquí está el potencial de electrodo estándar del proceso, es la actividad de los iones de cloruro en solución, ya que Hg 2 Cl 2 y Hg fases sólidas, su actividad es 1. $E^{0}$ $a_{Cl^{-}}$

Por tanto, el potencial del electrodo de calomelanos depende únicamente de la temperatura y de la actividad de los iones de cloruro. En la práctica, se suele utilizar una solución saturada de KCl; en este caso, el potencial del electrodo de calomelanos saturado depende únicamente de la temperatura y es de 243,8 mV a 25 °C.

La ventaja de los electrodos de calomelanos saturados es la buena reproducibilidad del potencial. Son operativos a temperaturas de hasta 80 °C; a temperaturas más altas, comienza la descomposición del calomelano. Debido a la toxicidad del mercurio contenido en los electrodos de calomelanos, en la actualidad se utilizan relativamente raramente.

Véase también

Literatura

Manual de electroquímica, ed. AM Sujotina, L., 1981;
Taller de electroquímica, ed. B. B. Damaskina, M., 1991