Ozazones (de -osa y -zonas - sufijos de los nombres de azúcares e hidrazonas) - 1,2-bis-arilhidrazonas de cetoaldosa (aldocetosis), formado por la reacción de aldosa y 2 - cetosis con un exceso de arilhidrazina [1] . A veces, las osazonas también se denominan bis-hidrazonas de compuestos α-dicarbonílicos de fórmula general RNHN=CR 1 CR 2 =NNHR [2] .
Los ozono fueron sintetizados por primera vez por Emil Fischer en 1874 por la interacción de azúcares con fenilhidrazina descubierta por él , también sugirió usar la formación de ozono para identificar azúcares.
Los osazones son cristales de color amarillo o naranja que, a diferencia de los azúcares originales, cristalizan bien y tienen distintos puntos de fusión (generalmente con descomposición). La molécula se estabiliza mediante la formación de un anillo de quelato de seis miembros , con la formación de un enlace de hidrógeno intramolecular .
Las osasonas son poco solubles en agua fría y etanol , mientras que la lactosa , la maltosa y algunos oligosacáridos son muy solubles en agua caliente. Debido a estas propiedades, la formación de ozono seguida de cristalización a partir de una solución acuosa y la determinación del punto de fusión se ha utilizado ampliamente para identificar carbohidratos.
Al igual que las hidrazonas, los ozono se hidrolizan para formar compuestos de α-dicarbonilo (en el caso de los ozono de azúcar, 1,2-cetoaldose- ozonos [3] ).
Cuando se calientan en una solución de sulfato de cobre, las osazonas se oxidan a osotriazoles , 1,2,3-triazoles 5-sustituidos [4] , que también se usaron para identificar azúcares.
Las osasonas se pueden sintetizar haciendo reaccionar con un exceso de arilhidrazina tanto compuestos de α-dicarbonilo como compuestos de α-hidroxicarbonilo (incluyendo cetoaldosas y aldocetosis).
En el primer caso, dos equivalentes de hidrazina sustituida reaccionan para formar bishidrazonas.
En el caso de interacción con compuestos α-hidroxicarbonilo 1 , entran en la reacción tres equivalentes de arilhidrazina, mientras que en la primera etapa se forma α-hidroxihidrazona 2 , que es oxidada por la arilhidrazina a la monohidrazona del compuesto α-dicarbonilo 3 , que, a su vez, interactúa con la arilhidracina para formar α-bis-dihidrazona - ozono 4a :
No está clara la razón por la cual no hay más oxidación de los grupos CHOH de los ozono 4a de los azúcares, y por qué la reacción se detiene en la etapa de formación de ozono. Una de las razones puede ser la formación de un anillo de seis miembros estabilizado por un enlace de hidrógeno quelado en el ozono 4b resultante .
Las reacciones de algunas arilhidrazinas son selectivas con respecto al tipo de monosa: por ejemplo, la 1-metil-1-fenilhidrazina forma osazonas solo con cetosas, pero no con aldosas: en este último caso se forman hidrazonas fácilmente solubles, lo que la convierte en posible separar las aldosas de las cetosas con la ayuda de metilfenilhidracina [5 ] .
La formación de ozono se puede utilizar para determinar la configuración estereoquímica comparativa de aldosas y cetosas. Dado que la aldosa pierde quiralidad durante la oxidación de un átomo de C 2 asimétrico , se pueden obtener ozono de la misma estructura a partir de aldosas y cetosas si las configuraciones de los átomos asimétricos no afectados por la reacción en las moléculas de aldosa y cetosa son las mismas, como, por ejemplo, en glucosa y fructosa .