La reacción de Koenig es la interacción de la piridina o sus derivados no sustituidos en las posiciones α con cloro y bromo cian, lo que lleva a la formación de sales de N-cianopiridinio. La hidrólisis posterior de estas sales procede con la apertura del anillo de piridina, con la formación de aldehído glutacónico (hidrólisis de N-cianopiridinio no sustituido):
En el caso de las piridinas sustituidas, se forman derivados sustituidos del aldehído glutacónico, que generalmente no se aíslan, sino que se introducen en la reacción in situ con nucleófilos , aminas o compuestos con un grupo metileno activado:
R'=CNDescubierto por W. König, quien en 1904 describió la formación de un nuevo colorante rojo-violeta durante la interacción del bromuro de N-cianopiridinio con ácido antranílico en condiciones de hidrólisis alcalina [1] .
La interacción de los aldehídos formados en la reacción de Koenig con aminas o compuestos con un grupo metileno activado (por ejemplo, ácido barbitúrico ) conduce a la formación de compuestos de colores brillantes, que se utilizan en la determinación fotocolorimétrica de cianuros y piridinas α-insustituidas de origen natural. origen (por ejemplo, nicotina y anabasina ).
Se utilizan varios compuestos como componentes que reaccionan con el glutaconaldehído (o sus derivados) para formar un tinte.
Así, en la determinación de cianuros, la piridina se utiliza en combinación con oxoheterociclos que se condensan con aldehído glutacónico - ácido barbitúrico [2] , 1-fenil-3-metil-5-pirazolona [3] . A la hora de determinar cianuros en tejidos, sangre u otras muestras, se suele utilizar el método de microdifusión, en el que la muestra se trata con cloramina T , que reacciona con los cianuros para formar cloruro de cianógeno volátil , que es absorbido en la celda de microdifusión por la piridina.
En la determinación de nicotina se utiliza anilina [4] , anabazina - ácido barbitúrico [5] , en este caso, los alcaloides suelen aislarse de la muestra por destilación al vapor o extracción .
La apertura del anillo de piridina según Koenig también se utiliza en química orgánica sintética, por ejemplo, en la síntesis de indoles a partir de 2-(2-aminofenil)piridinas [6] :