Reacción de Sommle-Hauser

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La reacción de Sommle-Hauser (en honor a M. Sommle [1] y Charles Hauser [2] ) es una reacción de transposición que se produce cuando las sales de amonio cuaternario de bencilo se tratan con amidas de metales alcalinos . El producto de reacción, bencilamina terciaria , puede sufrir más alquilación y luego reorganizarse nuevamente. El proceso puede continuarse alquilando el ciclo hasta la segunda posición orto [3] .

La transposición procede con altos rendimientos y puede llevarse a cabo con anillos aromáticos que contienen varios sustituyentes. Muy a menudo, los sustratos con tres grupos metilo en el nitrógeno se introducen en la reacción, pero se pueden usar otros grupos; sin embargo, en presencia de β-hidrógeno , la eliminación de Hoffmann a menudo se convierte en una reacción competitiva . Si los tres grupos de nitrógeno son diferentes, se pueden obtener productos competitivos. El reordenamiento de Stevens también es un proceso competitivo.

Mecanismo de reacción

El protón bencil metileno es ácido y la desprotonación da como resultado una iluro . La segunda etapa de la reacción es el desplazamiento 2,3-sigmatrópico .

Notas

  1. M. Sommelet, Compt. Desgarrar. 205, 56 (1937).
  2. Reordenamientos de iones de benciltrimetilamonio e iones de amonio cuaternario relacionados por amida de sodio que implican migración al anillo Simon W. Kantor, Charles R. Hauser J. Am. química soc. , 1951, 73 (9), págs. 4122–4131 doi : 10.1021/ja01153a022
  3. Síntesis orgánicas, col. vol. 4, pág. 585 (1963); vol. 34, p.61 (1954) Archivado el 23 de agosto de 2011 en Wayback Machine .