Enlace sigma ( enlace σ): un enlace covalente formado por la superposición de nubes de electrones "a lo largo de la línea axial" que conecta los núcleos de los átomos. Caracterizado por simetría axial.
El concepto de enlaces Sigma y Pi fue formulado por el dos veces ganador del Premio Nobel Linus Pauling en los años 30 del siglo pasado [1] . La idea incluía la hibridación de orbitales atómicos , calculada con operaciones algebraicas simples.
Se creía que el enlace sigma se forma debido a la superposición de orbitales híbridos alargados (Fig. 1), y el enlace pi se forma debido a la superposición de orbitales p (Fig. 2).
Sin embargo, el propio L. Pauling no quedó satisfecho con la descripción de los enlaces sigma y pi. En un simposio sobre química orgánica teórica dedicado a la memoria de A. Kekule ( Londres , septiembre de 1958 ), criticó y abandonó las descripciones σ, π y propuso la teoría de un enlace químico curvo [2] . La última teoría tuvo claramente en cuenta el significado físico del enlace químico covalente.
La característica principal de un enlace sigma (longitud y fuerza) depende de la configuración electrónica de los átomos que forman el enlace sigma. Característica del enlace Sigma [3] :
| Molécula | Configuración electrónica de un átomo | Radio orbital de un átomo, Å | Longitud de enlace, Å | Energía de ruptura de enlaces , kJ/mol |
|---|---|---|---|---|
| H2 _ | ------ 1S 1 | 0,53 | 0.74 | 436 |
| Li 2 | [Él] 2S 1 | 1.57 | 2.67 | 102 |
| Na 2 | [Ne] 3S 1 | 1.715 | 3.08 | 73 |
| K2 _ | [Ar] 4S 1 | 2.09 | 3.92 | 57 |
| Rb 2 | [Kr] 5S 1 | 2.22 | 4.10 | 49 |
| cs 2 | [X] 6S 1 | 2.35 | 4.30 | 42 |
Cuanto mayor sea el apantallamiento electrónico del núcleo de un átomo, más lejos del núcleo estará el único electrón de valencia de la capa de electrones del átomo, mayor será la longitud del enlace sigma y menor su fuerza.
| enlace químico | |||||||||||||
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interacción intramolecular |
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Interacción intermolecular | |||||||||||||