| grupo terc-butoxicarbonilo | |
|---|---|
| General | |
| química fórmula | (CH 3 ) 3 C−O−C(=O)− |
| Clasificación | |
| CHEBI | 48502 |
| Los datos se basan en condiciones estándar (25 °C, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario. | |
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El grupo terc -butoxicarbonilo o el grupo terc- butoxicarbonilo ( grupo BOC , ing. grupo protector terc-butoxicarbonilo [1] , ing. Boc ) es un grupo organilo protector [2] involucrado en la síntesis orgánica ; tiene la fórmula química (CH 3 ) 3 C−O−C(=O)− [2] .
Es uno de los grupos más utilizados para la protección de aminas [3] , en particular, en la síntesis de péptidos [4] . Se utiliza en síntesis en fase sólida por el método de Robert Merrifield , en el que el grupo amino del aminoácido unido al polímero se protege mediante la adición de un grupo terc-butoxicarbonilo [5] [6] .
Se introdujo por primera vez en 1957 para la síntesis de péptidos [4] .
Se puede agregar un grupo BOC a una amina en presencia de agua usando dicarbonato de di-terc-butilo en presencia de una base como hidrogenocarbonato de sodio :
Además, la protección de amina se puede lograr en una solución de acetonitrilo usando 4-dimetilaminopiridina como base.
La eliminación del grupo BOC en los aminoácidos se puede realizar utilizando ácidos fuertes como el ácido trifluoroacético puro [7] o en diclorometano . En presencia de otros grupos protectores, la eliminación selectiva con ácidos puede resultar difícil, por ejemplo, en presencia de grupos benciloxicarbonilo [8] . Según el método de Merrfield, la eliminación se puede llevar a cabo mediante la reacción del b-aminoácido con un polímero clorometilado mediante acidólisis con cloruro de hidrógeno en ácido acético [6] . Una complicación puede residir en la tendencia del catión terc-butilo intermedio a alquilar otros nucleófilos ; Se pueden usar secuestrantes como anisol o tioanisol. La escisión selectiva del grupo del lado N en presencia de otros grupos protectores es posible usando cloruro de aluminio .
El tratamiento secuencial con yoduro de trimetilsililo seguido de metanol también se puede usar para desproteger BOC, especialmente en los casos en que otros métodos de desprotección son demasiado duros para el sustrato. El mecanismo implica sililación. oxígeno de carbonilo y eliminación de yoduro de terc-butilo (1) , metanólisis del éster de sililo a ácido carbámico (2) y finalmente descarboxilación al grupo amino (3) .
| R 2 NCO 2 t Bu + Me 3 SiI → R 2 NCO 2 SiMe 3 + t BuI | (una) |
| R 2 NCO 2 SiMe 3 + MeOH → R 2 NCO 2 H + MeOSiMe 3 | (2) |
| R 2 NCO 2 H → R 2 NH + CO 2 | (3) |