Dicarbonato de di-terc-butilo
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|---|---|
| General | |
| Nombre sistemático | di - terc -butil dicarbonato |
| abreviaturas | Boc 2O_ _ |
| nombres tradicionales | pirocarbonato de di - terc -butilo |
| química fórmula | C₁₀H₁₈O₅ |
| Propiedades físicas | |
| Estado | líquido incoloro |
| Masa molar | 218,25 g/ mol |
| Densidad | 0,95 g/cm³ |
| Propiedades termales | |
| T. derretir. | 22—24 ℃ |
| T. kip. | 56-57 ℃ (0,5 mmHg) |
| T rev. | 37°C |
| Propiedades ópticas | |
| Índice de refracción | 1.4103 |
| Clasificación | |
| número CAS | 24424-99-5 |
| PubChem | 90495 |
| ChemSpider | 81704 |
| Número EINECS | 246-240-1 |
| RTECS | HT0230000 |
| CHEBI | 48500 |
| SONRISAS | |
| CC(C)(C)OC(=O)OC(=O)OC(C)(C)C | |
| InChI | |
| InChI=1S/C10H18O5/c1-9(2.3)14-7(11)13-8(12)15-10(4.5)6/h1-6H3 | |
| La seguridad | |
| Frases R | R10 , R26 , R36/37/38 , R43 |
| Frases S | S7/9 , S16 , S26 , S28 , S36/37 , S45 |
| H-frases | H226 , H315 , H317 , H319 , H330 , H335 |
| P-frases | P260 , P280 , P284 , P305+P351+P338 , P310 |
| palabra clave | Peligroso |
| Pictogramas SGA |  
|
| Los datos se basan en condiciones estándar (25 ℃, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario. | |
El dicarbonato de di - terc - butilo es un reactivo ampliamente utilizado en síntesis orgánica para la protección de grupos amino y la preparación de derivados Boc de aminas . Es un líquido incoloro con un olor acre característico.
Conseguir
El dicarbonato de di - terc -butilo se obtiene por la acción del fosgeno sobre el carbonato de terc -butilo potásico, seguido de la descomposición del tricarbonato de di - terc -butilo obtenido bajo la acción de catalizadores básicos, por ejemplo, 1,4-diaza[2.2. 2]octano [2] .
Propiedades físicas
El dicarbonato de di - terc -butilo es fácilmente soluble en la mayoría de los solventes orgánicos ( decalina , tolueno , tetracloruro de carbono , tetrahidrofurano , dioxano , alcoholes , acetona , acetonitrilo , dimetilformamida ), pero insoluble en agua fría [2] .
Aplicaciones en síntesis orgánica
El dicarbonato de di -terc- butilo se usa ampliamente para introducir un grupo protector de terc-butoxicarbonilo (Boc) en aminas . Este grupo se puede eliminar en un medio ácido (generalmente realizado con ácido trifluoroacético ) o por calentamiento. Este grupo protector es estable en medios básicos y no se ve afectado por muchos nucleófilos . Tal estrategia de defensa ha encontrado aplicación no solo en la síntesis de péptidos , sino que también se ha extendido a la síntesis de carbohidratos y alcaloides [2] .
El dicarbonato de di - terc -butilo reacciona rápidamente con aminas en disolventes orgánicos para dar derivados de Boc. En este caso, solo se forman como subproductos alcohol terc - butílico y dióxido de carbono , que se eliminan fácilmente al evaporar el solvente. Las aminas alifáticas y aromáticas se han protegido con éxito en diversas condiciones. A veces es necesario hervir las anilinas con el reactivo en tetrahidrofurano para obtener el producto deseado con buen rendimiento [2] .
En un ambiente alcalino, el dicarbonato de di - terc -butilo reacciona con los fenoles , dando derivados Boc en el grupo hidroxilo . En presencia de un catalizador de transferencia de fase, también es posible proteger alcoholes, enoles y tioles . En presencia de DMAP , incluso las amidas y las lactamas , que tienen propiedades nucleófilas débiles, reaccionan con el dicarbonato de diterc- butilo [2] .
También se puede usar dicarbonato de di - terc -butilo para activar el grupo carboxilo . En presencia de piridina , forma anhídridos mixtos con ácidos carboxílicos, que pueden reaccionar con otro equivalente de ácido carboxílico para dar anhídridos simétricos, o con otros nucleófilos. Es importante que el anhídrido mixto reaccione con el nucleófilo más rápido que el propio dicarbonato de diterc- butilo [2] .
Almacenamiento y uso
El reactivo debe almacenarse en un refrigerador y evitar el contacto con la humedad. Además, el dicarbonato de di - terc -butilo no debe calentarse a más de 80 °C. La sustancia es inflamable [2] .
Notas
- ↑ Sigma-Aldrich. Dicarbonato de di - terc - butilo . Consultado: 3 de enero de 2015.
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Wakselman M. Di - t -butil dicarbonato // e-EROS Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica. - Wiley, 2001. - doi : 10.1002/047084289X.rd060 .
Enlaces
- Sigma Aldrich. Espectro IR del dicarbonato de di - terc - butilo . Consultado el 3 de enero de 2015. Archivado desde el original el 24 de septiembre de 2015.
- Sigma Aldrich. Espectro Raman del dicarbonato de di - terc - butilo . Fecha de acceso: 3 de enero de 2015. Archivado desde el original el 8 de enero de 2015.
- Sigma Aldrich. Espectro de RMN del dicarbonato de di - terc - butilo . Consultado el 3 de enero de 2015. Archivado desde el original el 24 de septiembre de 2015.