Hidruro de diisobutilaluminio | |
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General | |
Nombre sistemático | hidruro de diisobutilaluminio |
abreviaturas | DIBAL-H |
química fórmula | C₈H₁₉Al |
Propiedades físicas | |
Estado | líquido incoloro |
Masa molar | 142,22 g/ mol (monómero) |
Densidad | 0,798 g/cm³ |
Propiedades termales | |
T. derretir. | -80℃ |
T. kip. | 116-118 ℃ (1 mmHg) |
T rev. | -17°C |
Clasificación | |
número CAS | 1191-15-7 |
PubChem | 14487 |
ChemSpider | 10430352 |
Número EINECS | 214-729-9 |
RTECS | BD0710000 |
SONRISAS | |
CC(C)C[AlH]CC(C)C | |
InChI | |
InChI=1S/2C4H9.Al.H/c2*1-4(2)3;;/h2*4H,1H2,2-3H3;; | |
La seguridad | |
Frases R | R14/15 , R17 , R35 |
Frases S | S26 , S36/37/39 , S43 , S45 |
H-frases | H225 , H250 , H261 , H314 |
P-frases | P210 , P222 , P231+P232 , P280 , P305+P351+P338 , P422 |
palabra clave | Peligroso |
Pictogramas SGA | |
Los datos se basan en condiciones estándar (25 ℃, 100 kPa) a menos que se indique lo contrario. |
El hidruro de diisobutilaluminio (hidruro de diisobutilaluminio, DIBAL, DIBALH, DIBAL-H) es un compuesto de organoaluminio utilizado en síntesis orgánica como agente reductor para compuestos de varias clases. Es un líquido incoloro con propiedades pirofóricas .
El hidruro de diisobutilaluminio es soluble en pentano , hexano , heptano , ciclohexano , benceno , tolueno , xilenos , éter dietílico , cloruro de metileno y tetrahidrofurano [1] .
El hidruro de diisobutilaluminio se utiliza en síntesis orgánica para reducir aldehídos , cetonas , ácidos carboxílicos , ésteres y cloruros de ácido a los alcoholes correspondientes . Los haluros de alquilo no interactúan con él. Además, bajo la acción del hidruro de diisobutilaluminio, las amidas se reducen a aminas y los nitrilos se convierten en iminas y, después de la hidrólisis, en aldehídos. Los compuestos nitro se reducen a hidroxilaminas . En cuanto a los compuestos que contienen azufre, solo los disulfuros sufren reducción , que se convierten en tioles , y los sulfuros , las sulfonas y los ácidos sulfónicos no reaccionan con el hidruro de diisobutilaluminio. Los tosilatos se reducen a los alcanos correspondientes . A bajas temperaturas, los ésteres se pueden reducir a los aldehídos correspondientes y las lactonas a lactoles [1] .
En la reducción de cetonas quirales con este reactivo se observa una elevada inducción 1,3-asimétrica , aunque muy dependiente del disolvente. También es posible añadir reactivos quirales auxiliares para realizar reducciones estereoselectivas con enantioselectividad moderada [1] .
En reacciones con cetonas α, β-insaturadas, el hidruro de diisobutilaluminio reduce selectivamente el grupo carbonilo sin afectar el doble enlace , lo que da como resultado alcoholes alílicos. Lo mismo se aplica a los éteres α,β-insaturados [1] .
El hidruro de diisobutilaluminio exhibe propiedades débiles de ácido de Lewis y reacciona con los oxiranos . La estructura de los productos resultantes indica el ataque de un átomo de carbono α más impedido, lo que, a su vez, indica que la reacción procede a través de intermedios carbocatión . A modo de comparación, el hidruro de litio y aluminio en condiciones similares ataca un átomo de carbono menos sustituido, lo que da como resultado productos de una estructura diferente [1] .
Al reaccionar con alquenos y alquinos , el hidruro de diisobutilaluminio se agrega en enlaces múltiples para dar productos de hidroaluminación . En tales reacciones, se observa la sin -selectividad de la adición, y si un doble y un triple enlace están presentes simultáneamente en la molécula, el reactivo se agrega selectivamente en el triple enlace . Los productos de estas reacciones se pueden usar en varias transformaciones: la hidrólisis conduce a ( Z )-alqueno, la reacción con metillitio da un complejo at capaz de reaccionar con varios electrófilos (haluros, dióxido de carbono , yoduro de metilo , epóxidos, tosilatos , aldehídos y cetonas). El tratamiento del producto de adición de hidruro de diisobutilaluminio al alqueno terminal con oxígeno da el alcohol primario. Además, los compuestos de organoaluminio de tipo vinilo entran en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio [1] .
El hidruro de diisobutilaluminio en forma de líquido puro es pirofórico. Sus soluciones reaccionan violentamente con el aire, el agua y sustancias similares, lo que puede provocar incendios. Es necesario utilizar el reactivo bajo tiro, evitando el contacto con la atmósfera y la humedad [1] .