Los éteres corona (compuestos corona) son compuestos macroheterocíclicos que contienen más de 11 átomos en sus ciclos, de los cuales al menos cuatro son heteroátomos que están interconectados por puentes de etileno.
Normalmente, el heteroátomo es un átomo de oxígeno. Si uno o más átomos de oxígeno se reemplazan por átomos de nitrógeno o azufre, los compuestos correspondientes se denominan éteres de azacorona o tiacorona, respectivamente. Si los éteres corona se fusionan con anillos de benceno o ciclohexano, entonces se clasifican como éteres corona de benzocorona o ciclohexano. Se han obtenido éteres corona que contienen átomos de P, Si, As en el anillo, así como amida, éster y algunos otros grupos funcionales .
En los nombres triviales de los éteres corona, el número total de átomos en el ciclo y el número de heteroátomos se indican mediante números que se colocan antes y después de la palabra "corona". Según la IUPAC , los éteres corona se presentan como derivados de hidrocarburos cíclicos:
Los éteres corona son líquidos viscosos o sustancias cristalinas, altamente solubles en la mayoría de los solventes orgánicos y poco solubles en agua. Sus propiedades químicas dependen de la naturaleza de los heteroátomos y grupos funcionales en el ciclo.
Los éteres corona forman complejos lipofílicos estables con cationes metálicos , especialmente metales alcalinos y alcalinotérreos. En este caso, el catión metálico se incluye en la cavidad intramolecular del éter corona y se retiene debido a la interacción ion-dipolo con los heteroátomos. Los más estables son aquellos complejos en los que el tamaño del ion metálico es cercano al tamaño de la cavidad de la molécula de éter corona. Los complejos, a diferencia de las sales inorgánicas que los forman, suelen ser solubles en disolventes orgánicos, lo que permite crear un entorno homogéneo para muchas reacciones químicas (por ejemplo, una solución de permanganato de potasio en benceno en presencia de éteres corona es utilizado como agente oxidante - "benceno púrpura"). Debido a la alta estabilidad del ion complejo, es posible la existencia de compuestos de metales alcalinos tan inusuales como alcaluros y electruros .
Los éteres corona se obtienen por condensación de dihaloalcanos o diésteres del ácido p -toluenosulfónico con polietilenglicoles en tetrahidrofurano , 1,4- dioxano , dimetoxietano , dimetilsulfóxido , terc -butanol en presencia de bases (hidruros, hidróxidos, carbonatos); ciclación intramolecular de monotosilatos de polietilenglicol en dioxano, diglima o tetrahidrofurano en presencia de hidróxidos de metales alcalinos, así como ciclooligomerización de óxido de etileno en presencia de BF 3 y borofluoruros de metales alcalinos y alcalinotérreos.
Los éteres de azacorona se obtienen por acilación de di- o poliaminas con grupos amino parcialmente protegidos con cloruros de ácido dicarboxílico, seguido de reducción de las diamidas macrocíclicas resultantes; alquilación de ditosildiaminas con derivados dihalógenos de glicol o ditosilatos en presencia de hidruros o hidróxidos de metales alcalinos.
Los éteres de corona se obtienen a partir de análogos de polietilenglicoles de manera similar a los éteres de corona convencionales o por alquilación de ditioles con dihaluros o ditosilatos en presencia de bases.
Los éteres corona se utilizan para la concentración, separación, purificación y regeneración de metales, incluidas las tierras raras; para la separación de nucleidos, enantiómeros; como drogas, antídotos, pesticidas; para crear sensores y membranas selectivos de iones; como catalizadores en reacciones que involucran aniones. Se ha demostrado que el uso de algunos éteres corona mejora la permeabilidad de los fármacos a través de las membranas mucosas de los ojos [1] .
El tetrazacorona éter ciclénico , en el que todos los átomos de oxígeno se reemplazan por nitrógeno [2] , se utiliza en la formación de imágenes por resonancia magnética como agente de contraste .