Nitronaftalenos

Los nitronaftalenos son compuestos orgánicos, derivados nitro de naftaleno con la fórmula general C 10 H 8− n (NO 2 ) n [1] .

Isomería

El mononitronaftaleno tiene dos isómeros en la posición del grupo nitro.
El dinitronaftaleno tiene 10 isómeros según la posición de los sustituyentes [2] . Los diez isómeros han sido sintetizados y descritos [3] .
El trinitronaftaleno tiene 14 isómeros [2] .
El tetranitronaftaleno tiene 22 isómeros [2] .

Propiedades químicas

Durante la cloración y bromación de mononitronaftalenos, el halógeno entra en el anillo no sustituido en la posición α. Paralelamente, la reacción de sustitución del grupo nitro procede .
Cuando el α-nitronaftaleno se sulfona con oleum , se forma ácido 5-nitronaftaleno-1-sulfónico [4] . El β-nitronaftaleno forma una mezcla de ácidos 6- y 7-nitronaftaleno-1-sulfónico.

Nitración de naftaleno y nitronaftalenos

Nitración de naftalina a temperatura moderada[ ¿Qué? ] temperaturas conduce a la formación de 1-nitronaftaleno (95%) y 2-nitronaftaleno (5%) [5] . Por primera vez fue realizado por Laurent ( ing. Laurent I. ) en 1835 [6] .

El 2-nitronaftaleno se obtiene por nitración del aducto de hexacloropentadieno (1 molécula de naftaleno y 2 moléculas de hexacloropentadieno ), que produce exclusivamente β -nitronaftaleno [4] . También se puede obtener 2-nitronaftaleno por oxidación cuidadosa de β- naftilamina con ácido de Caro .

La nitración de α-nitronaftaleno o naftaleno da como resultado directamente una mezcla de isómeros 1,5 y 1,8 (con predominio del último) [6] . La nitración de β-nitronaftaleno produce una mezcla de isómeros 1,6 y 1,7, así como 1,3,8-trinitronaftaleno [3] . Los dinitronaftalenos restantes no se obtienen por nitración de mononaftalenos, sino por otros[ ¿Qué? ] caminos [7] .

Con más nitración de dinaftalenos, se obtienen algunos trinitronaftalenos, por ejemplo, 1,3,5-trinitronaftaleno , 1,3,6-trinitronaftaleno , 1,3,8-trinitronaftaleno y 1,4,5-trinitronaftaleno [8] . De manera similar, algunos tetranitronaftalenos se obtienen por nitración adicional de dinitronaftalenos o trinaftalenos , por ejemplo [8] [9] .

Propiedades físicas

isómero	Estado	T derretir. ºC	fardo _ ºC	Solubilidad	Mm. , g/mol
1-nitronaftaleno (α-nitronaftaleno)	agujas amarillas claras sin olor	52 [~1] [10] ; 57,8 [10]	304 [10] ; 169 [~2] [10]	org. r-partidarios; acetona: 131,6 18°C y 327,6 32°C	173.18
2-nitronaftaleno (β-nitronaftaleno)	agujas rómbicas incoloras	78,7 [10]	312,5 [~ 3] [10] 165 [~ 4] [10]	Fácilmente soluble en etanol y éter.	173.18
1,2-dinitronaftaleno		161-162 [10]			218.17
1,3-dinitronaftaleno	agujas amarillas	148 [10]	vozg.	soluble en etanol
1,4-dinitronaftaleno		134 [10]		soluble en etanol
1,5-dinitronaftaleno	agujas hexagonales	219 [10]		piridina : 0,78 16°C ; 2,8 50°C ; 10 110°C ;
1,6-dinitronaftaleno		166.5 [10]	370 [10] ; 235 [~5] [10]	Soluble en piridina caliente
1,7-dinitronaftaleno		156 [10]
2,3-dinitronaftaleno		174.5-175 [10]
2,6-dinitronaftaleno		279 [10]
2,7-dinitronaftaleno		234 [10]
1,8-dinitronaftaleno	agujas rómbicas amarillas	172 [10]		ligeramente soluble en etanol y benceno
1,2,3-trinitronaftaleno		190 [10]			263.17
1,2,4-trinitronaftaleno		258 [10]
1,2,5-trinitronaftaleno	agujas incoloras	112-113		soluble en etanol
1,3,5-trinitronaftaleno	diamantes amarillos	122 [10]
1,3,6-trinitronaftaleno		186 [10]
1,3,8-trinitronaftaleno		218 [10]		difícilmente soluble
1,4,5-trinitronaftaleno	placas amarillas	149 [10]
1,2,5,8-tetranitronaftaleno	prismas	270 diferenciales			308.17
1,2,4,6-tetranitronaftaleno		215
1,2,6,8-tetranitronaftaleno		138
1,3,5,7-tetranitronaftaleno		260 [10]
1,3,5,8-tetranitronaftaleno	cristales amarillos	194-195 [10]
1,3,6,8-tetranitronaftaleno	agujas	203 [10]
1,4,5,8-tetranitronaftaleno		340-345 [~6] [10]

Aplicación

El 1-nitronaftaleno es importante como precursor en la síntesis de azufre marrón y otros tintes, naftilamina , 1,8-naftilendiamina , caprosoles . También se utiliza como aditivo de los aceites minerales [1] .
Los nitronaftalenos forman parte de varios explosivos ( compuestos de Favier ) y pólvoras . .

Toxicidad

El 1-nitronaftaleno irrita la piel y provoca lagrimeo. Tiene hepatotoxicidad y nefrotoxicidad. MPC 1 mg/m³ [1] [5] .
Los trinitronaftalenos causan una irritación significativa de los ojos y las membranas mucosas. Síntomas de intoxicación: cianosis , anemia , ictericia , debilidad general, irritación de las vías respiratorias. .
Se describe irritación de la membrana mucosa de los ojos con opacidad de la córnea y debilitamiento de la visión en los trabajadores. .

Comentarios

↑ forma metaestable
↑ A 12 mmHg (1,6 kPa)
↑ A 733 mmHg (97,8 kPa)
↑ A 15 mmHg (2 kPa)
↑ A 9,75 mmHg (1,3 kPa)
↑ con expansión

Notas

↑ 1 2 3 Nitronaftalenos // Enciclopedia química / Consejo editorial: Knunyants I. L. et al. - M .: Enciclopedia soviética, 1992. - T. 3. - S. 278. - 639 p. - ISBN 5-82270-039-8 .
↑ 1 2 3 Donaldson, 1963 , pág. 13
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , pág. 199.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , pág. 198.
↑ 1 2 Booth, G. Compuestos nitro, aromáticos. Nitronaftalenos // Enciclopedia de química industrial de Ullmann . - 2000. - S. 14-16. - ISBN 978-3-527-30673-2 .
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , pág. 195.
↑ Donaldson, 1963 , pág. 201-205.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , pág. 200.
↑ Donaldson, 1963 , pág. 206.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Enciclopedia de química de Van Nostrand / Glenn D. Considine. - 5ª ed.. - Wiley-interscience, 2005. - S. 1049 -1050. - 1831 pág. - ISBN 0-471-61525-0 .

Literatura

Manual de un químico / Consejo editorial: Nikolsky B.P. et al. - 3ra ed., corregida. - L. : Química, 1971. - T. 2. - 1168 p.
Tadeusz Urbanski. Química y Tecnología de Explosivos. — Oxford — Londres. Nueva York - París.: Pergamon Press, 1964. - T. I. - 635 p.
Donaldson N. Química y tecnología de compuestos de la serie naftalina. - M. : Goshimizdat, 1963. - 656 p.
Química Orgánica General / Ed. Barton D. - M. : "Química", 1982. - T. 3. - 738 p.